Статья по теме: Активного катализатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В качестве активного катализатора полимеризации предложен продукт реакции металлического алюминия с четыреххлористым титаном, которому в одном из патентов приписана формула AlTi2Cl8 [312], в комбинации с реактивом Гринъяра [313] или алюмогидридом лития [314].[5, С.115]

Использование очень активного катализатора для реакции (1), применение высокой концентрации катализатора или большого избытка воды ускоряет реакцию (1) за счет реакции (2), что приводит к прекращению роста полимерных цепей и образованию большого количества свободных концов с МН2-группами. Наличие линейных и разветвленных молекул обусловливает текучесть во время сжатия образца и увеличивает усадку. Концевые аминогруппы способны реагировать с биуретовыми и ал-лофанатными группами в полимере, а также (только очень медленно) с мочевинными и уретановыми группами, образуя первичные связи, находящиеся в равновесии, соответствующие деформированному (сжатому) состоянию.[7, С.412]

Метод основан на способности активного катализатора никеля Ренея реагировать с содержащимися в углеводородах сераорганическими соединениями, образуя сульфид никеля. При действии на сульфид никеля соляной кислоты выделяется сероводород, который поглощается щелочным раствором ацетона. Количество поглощенного сероводорода определяется титрованием раствором ацетата ртути в присутствии индикатора дитизона. Происходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями:[3, С.63]

Как уже указывалось выше, растворимая соль хрома осаждается на носителе, а затем прокаливается с образованием активного катализатора. Если в катализатор желательно ввести соль стронция, то носитель пропитывают такими, например, соединениями стронция, как карбонат, гидроокись, хромат и бихромат. Можно проводить совместное осаячденио солей стронция и хрома на носителе или же последний можно сначала пропитать растворами солей хрома, а затем, после высушивания и прокаливания, обработать раствором соли стронция и вновь высушить и прокалить. Эффект остается тот же, если соль стронция наносить первой.[5, С.307]

Необходимым условием для получения высокомолекулярного полимера является присутствие шестивалентного хрома. Так, например, обработка окиснохромового катализатора водородом в течение 4 час при 493° с целью восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного приводит к образованию неактивного катализатора. Наиболее желателен состав, в котором содержание шестивалентного хрома составляет ыо крайней мере 0,1% от веса всего катализатора.[5, С.307]

Полимеризация обычно идет очень быстро, ее продолжают в течение 2 час лишь для того, чтобы быть уверенным в завершении процесса, а также на случай пониженной активности катализатора. Большая скорость полимеризации может быть продемонстрирована очень наглядно. Несколько миллилитров суспензии активного катализатора смешивают в закрытой корковой пробкой бутылке для содовой воды с 30 мл бутадиена и 150 мл пентана. Содержимое будет набухать и эффективно вылезать из бутылки через 2—3 мин.[1, С.265]

Применяют два способа производства ацетатов целлюлозы: гомогенный и гетерогенный. Гомогенный способ характеризуется рас* творением образующегося ацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси. При гетерогенном способе, вследствие добавления в аце-тилирующую смесь бензола, растворения не происходит, поэтому возможно применение более активного катализатора — хлорной кислоты. .[2, С.256]

При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Однако при всех попытках использовать соединения, которые могли бы образоваться при взаимодействии компонентов катализатора, этилен либо вовсе не полимеризовался, либо полимеризовался с образованием маслообразных продуктов. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфто-ристым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить катализаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1/В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1 : 2, образуются только следы полимера.[5, С.178]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свинца и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121].[4, С.71]

Ладлам, Андерсон и Ашби [279], полимеризуя этилен, обнаружили максимум каталитической активности при отношении молярных концентраций и-гексиллития и четыреххлористого титана, равном 2:1. Каталитическую активность определяли по выходу полимера на единицу концентрации четыреххлористого титана. Полимеризацию вели при 100°. При увеличении молярного соотношения каталитическая активность падает. В условиях опытов перед смешением компонентов систему. продували этиленом. Элементарный анализ продуктов реакции между компонентами катализатора при их молярном соотношении 4:1, когда каталитическая активность достигает нулевого значения, показал, что средняя валентность титана в системе также равна нулю. Эти результаты находятся в противоречии с данными Фридлендера и Оита [154], согласно которым при комнатной температуре и молярном отношении 4 : 1 восстановление четырехвалентного титана происходит лишь в незначительной степени. Однако указанное противоречие кажущееся. Его можно объяснить влиянием температуры на восстанавливающую способность литийалкила. Если считать, что методика, использованная в последней работе, а именно продувание системы этиленом перед смешением компонентов катализатора, все-таки приводит к тому, что в действительности компоненты катализатора реагируют в отсутствие этилена, то данные по исчезновению активности при соотношении компонентов катализатора 4:1, полученные в двух цитированных работах, вполне согласуются. Однако причины отсутствия каталитической активности в обоих случаях различны. При комнатной температуре восстановления вообще не происходит, а при 100° наблюдается полное восстановление. Обе причины представляются достаточными, если принять, что для получения активного катализатора необходимо присутствие металла в промежуточном валентном состоянии.[5, С.127]

реагировать с вновь добавляемыми порциями алкила алюминия. Таким образом, в системе фактически осуществляется окислительно-восстановительный цикл, в котором кислород способствует поддержанию постоянного источника активного катализатора. Хотя постепенное добавление кислорода можно вести отдельно от этилена, лучше, особенно при осуществлении циркуляционных процессов, вводить кислород вместе с потоком этилена. Концентрацию кислорода обычно варьируют в интервале 0,01 — 0,5 мол.%. В процессе полимеризации в систему можно добавлять не только один триалкилалюминий, но также триалкжлалюмшшй вместе с четыреххлористым титаном [222, 223].[5, С.179]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь