Тенфорд [256] исследовал образование комплексов ряда металлов с белками сывороточного альбумина, измеряя уменьшение предельного полярографического тока, устанавливающегося при восстановлении иона металла. Это уменьшение можно использовать для определения белка, если раствор белка добавлять к стандартному раствору с известной концентрацией восстанавливающегося иона.[12, С.386]
Обширные исследования влияния солей металлов на напряжение растрескивания различных полиамидов выполнили Данн и Сансом [90—93]. С помощью галоидов металлов удалось выявить два вида воздействия: образование комплексов между металлом и карбонильным кислородом и помехи образованию водородных связей (для хлоридов Zn, Co, Си, Мп) или трещин в растворе LiCl, СаС12, MgCl2 или LiBr [90—91]. Воздействие тиоцианатов металлов на ПА-6 аналогично воздействию галоидов соответствующих металлов [92]. Среди различных нитратов наибольшее влияние на напряжение образования трещин в пленках ПА-6 оказывает Cu(NO3b [93].[1, С.388]
Ф. Уолл и др. [116] предполагают, что взаимодействие полиакриловой кислоты с такими двухвалетными катионами, как кальций и стронций, носит электростатический характер, в то время как с ионами меди наблюдается более сложное взаимодействие, вследствие образования комплексных соединений, преимущественно хелатной структуры, включающей соседние карбоксильные ионы. Исследованиями Григ? и др [117] подтверждается образование комплексов полиакриловой кислоты и меди.[4, С.47]
Причин отклонения от закона Ламберта-Бугера-Беера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). При определенных физических (изменение температуры, облучение светом и т.д.) и химических (изменение рН, ионной силы раствора и т.п.) воздействиях на исследуемое вещество спектр его может значительно изменяться. Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, меняют величину рН раствора, при этом возможно или образование комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накопления в растворе некоторых не поглощающих, но химически активных веществ. Отклонения от закона могут быть также обуслов-[3, С.188]
Значительный интерес представляют металлонаполненные полимеры [57] (металлополимеры), где наполнителями служат порошкообразные металлы или металлические волокна (алюминий, никель, сталь, олово, кадмий, бериллий, бор, вольфрам, титан, лакированные железо и медь, магний н т. д.). Такие металлополимеры отличаются высокой прочностью (особенно в случае применения волокон), термостойкостью, тепло- и электропроводностью. Прочность в некоторых случаях обусловлена химическим взаимодействием полимера с металлом (образование комплексов за счет я-электронов двойных связей, реакция карбоксильных групп с окислами на поверхности металла и т. д.) наряду с физическим взаимодействием. Некоторые полимеры этого типа вследствие своей дешевизны и доступности заменяют цветные и драгоценные металлы в производстве вкладышей подшипников, изделий с высокой теплопроводностью и низким коэффициентом термического расширения, другие применяются в радиотехнике, для защиты от радиации (свинцовый наполнитель), при изготовлении магнитных лент, каталитических систем (наполнитель — платина, палладий, родий, иридий) и т. д.[8, С.475]
Прежде всего это относится к тем случаям, когда нанесение комплексных кислот не сопровождается побочными эффектами, например образованием мобильных кислот, или когда поведение носителя - полимерного ли-ганда - может предоставить дополнительную информацию о его взаимодействии с комплексной кислотой. Поэтому, не анализируя нанесенные системы на неорганических подложках HF-BF3|| алюмосиликат и FSO3H-SbF5|| окислы металлов [157, 158], остановимся на более информативной иммобилизации комплексов хлоридов алюминия на полимерах и сополимерах стирола. Для системы А1С13 - сшитая полистиролсульфокислота после термообработки при 115°С отмечается образование комплексов, характеризующихся приблизительным соотношением S:A1:C1 = 2:1:2 [162]. Суперкислые свойства (Н0 = -17 -ь -19), близкие к свойствам FSO3H-SbF5, объясняются равновесным существованием ряда структур, из которых две последние образуют ионную пару:[7, С.62]
Наряду с этими реакциями в системе возможно образование комплексов, в частности цинковой соли МВТ с ДФГ [398], ответственных за процесс структурирования резиновых смесей.[6, С.262]
Связывание катионов комплексообразующими группами в смолах происходит так же, как образование комплексов аналогичных пизкомолекулярных соединений. Ионный обмен на К. и. с. сопровождается возникновением, помимо ионной, координационной связи между поглощенным катионом (центральным атомом) и функциональной группой (лигандом). К числу таких лигапдов принадлежат карбоксильные, ишшодиацетатные, гли-оксиматпые, фосфопатныс, меркаптогрупны и т. п. (группы перечислены в порядке возрастания специфичности).[16, С.541]
Связывание катионов комплексообразующими группами в смолах происходит так же, как образование комплексов аналогичных низкомолекулярных соединений. Ионный обмен на К. и. с. сопровождается возникновением, помимо ионной, координационной связи между поглощенным катионом (центральным атомом) и функциональной группой (лигандом). К числу таких лигандов принадлежат карбоксильные, иминодиацетатные, гли-оксиматные, фосфонатные, меркаптогруппы и т. п. (группы перечислены в порядке возрастания специфич~ ности).[19, С.538]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.