Деление растворителей па группы по тенденции к образованию водородных связей — результат стремления расширить возможности практич. использования концепции параметров растворимости, развитой первоначально для систем, межмолекулярное взаимодействие в к-рых обусловлено главным образом дисперсионными силами. Попытки количественно учесть силы К. различной природы привели к возникновению представления о «трехмерности»[29, С.523]
Наличие у адгезива и субстрата групп, способных к образованию водородных связей, комплексов с переносом зарядов, ион-ди-польных и других взаимодействий, еще не означает, что в этой системе может быть легко достигнута высокая адгезионная прочность. Число функциональных групп адгезива и субстрата, вступивших во взаимодействие, лишь косвенным образом связано с их общим количеством, а иногда эта связь вообще отсутствует. На первый план выступает вопрос о взаимном соответствии структурных параметров адгезива и субстрата, о доступности функциональных групп соединяемых материалов. Химическая инертность таких материалов, как полиэтилентерефталат, полипиро-меллитимид и политетрафторэтилен, также связана, очевидно, в первую очередь со стерическими факторами. В большинстве случаев значительная часть функциональных групп на поверхности раздела адгезив — субстрат по тем или иным причинам не участвует во взаимодействии. Поэтому каждое молекулярное взаимодействие функциональных групп на границе раздела фаз «на учете». Нужно стараться не допускать уменьшения числа этих взаимодействий.[21, С.368]
Строение макромолекул (присутствие в них полярных групп, способность к образованию водородных связей, размер боковых заместителей) существенно влияет на^гибкость полимерной цепи. Большое значение имеет специфика межмолекулярного взаимодействия: удельная когезионная энергия и характер силового поля, образуемого мономерными единицами [137, с. 2; 138, 139, 147, 148, с. 552]. Большую роль играет порядок взаимного расположения мономерных единиц и геометрические факторы, обусловливающие упаковку макромолекул [40], присутствие коротких или длинных боковых ответвлений и макроциклов [149], количество «проходных макромолекул» и т. п.[18, С.57]
Молярную долю повторяющихся единиц (**) обозначим через р. Предположим, что контр-полимер (полимер 1) способен к образованию водородных связей с повторяющимися звеньями (**), содержащимися в сополимере 2. С этими обозначениями уравнения (458) и (459) могут быть записаны в виде:[8, С.486]
С взаимодействиями все обстоит довольно просто; с повышением полярности полимера или появлением в нем групп, способных к образованию водородных связей, повышается и Г". Достаточно убедительны и те примеры, когда взаимодействия усиливаются удалением растворителя или сшивкой (превращение каучука в эбонит). С этих позиций Т" можно определить как температуру, выше которой межцепные взаимодействия становятся настолько слабы, что «включается» часть релаксационного спектра, в пределах которой находятся времена релаксации сегментов, и для описания свойств системы можно пользоваться в первом приближении одномолекулярной моделью, т. е. пренебрегать корре-лированностью движений сегментов соседних цепей.[2, С.102]
Физико-химические свойства фенола как в растворе, так и в кристаллической форме, определяются его ярко выраженной склонностью к образованию водородных связей [1]. В твердом состоянии фенол образует связанные водородными связями цепи, имеющие конформацию тройной спирали [2]. При растворении фенола, например в бензоле, содержащем небольшое количество воды, образуются тримолекулярные соединения: (PhOH)3, и PhOH-2H2O [3].[4, С.41]
Считают, что на прочность и развитие вторичной структуры -оказывают значительное влияние функциональные группы, образующиеся на поверхности сажевых частиц, содержащих водород и кислород. Взаимодействие функциональных групп может приводить к образованию водородных связей между частицами, более прочных, чем силы взаимодействия13 Ван-дер-Ваальса. В настоящее время установлено, что эти функциональные группы играют важную роль во взаимодействии сажи с каучуком. Вторичная структура сажи сильно разрушается при смешении, но в отличие от первичной структуры она может восстанавливаться при смешении и вулканизации, а также при «отдыхе» резиновых смесей и вулканизатов.[3, С.159]
Обширные исследования влияния солей металлов на напряжение растрескивания различных полиамидов выполнили Данн и Сансом [90—93]. С помощью галоидов металлов удалось выявить два вида воздействия: образование комплексов между металлом и карбонильным кислородом и помехи образованию водородных связей (для хлоридов Zn, Co, Си, Мп) или трещин в растворе LiCl, СаС12, MgCl2 или LiBr [90—91]. Воздействие тиоцианатов металлов на ПА-6 аналогично воздействию галоидов соответствующих металлов [92]. Среди различных нитратов наибольшее влияние на напряжение образования трещин в пленках ПА-6 оказывает Cu(NO3b [93].[1, С.388]
Будучи весьма реакционноспособными, такие смолы при повышенных температурах могут взаимодействовать с гидроксил!.-иыми группами целлюлозы, амидными - полиамидов, участвовать в реакциях вулканизации каучуков резины и пропиточного состава, конденсироваться дальше с образованием продуктов трехмерного строения и т. д. Благодаря этим реакциям, а также образованию водородных и других лабильных связей, смолы способствуют формированию желательного набора мсжфазиых связей различной энергии на границах раздела корд- адгезив и адгезии резина.[7, С.32]
Термическое окисление также зависит [191] от образования водородных связей между цепями полимеров (например, для смесей поливинилметилового эфира и модифицированного полистирола). Модифицированный полистирол представлял собой сополимер стирола, содержащий 2.5 % (молярных) гексафтор-2-пропилстирола, т.е. он содержал гидроксильные группы, склонные к образованию водородных связей. Это обстоятельство обеспечивало улучшенную совместимость компонентов смеси, как неоднократно отмечалось выше. Однако, в добавление к этому, фенольные группы в сополимере приводили к тому, что устойчивость системы к термоокислению повышалась, т.е. эти группы работали как антиоксиданты. Это выразилось в том, что увслячи-[8, С.476]
Другим примером модификации полиамидов может служить реакция окиси этилена с найлоном -66, приводящая к получению полиамида, у которого часть атомов водорода амидных групп замещена иа полнэтиленоксид-ные цепи [35]. Полученный продукт представляет собой привитой полимер, причем по сравнению с метоксиме-тилировапным полиамидом в этом случае остается значительно большее .количество мест в цепи, способных к образованию водородных связен. Несмотря на то, что при этой реакции в полиамид вводится значительное количество полиэтиленоксида, температура плавления полимера понижается незначительно (с 265 до 220° в случае 50% привеса) и растворимость ограничивается типичными растворителями для найлона, такими, как муравьиная кислота. Влияние полиоксиэтилирования аналогично внутренней пластификации, которая приводит к получению более каучукоподобного, гибкого полимера, но еще не обладающего ярко выраженными эластическими свойствами. Влияние боковых цепей проявляется главным образом в значительном снижении температуры стеклования (с 47° для исходного полиамида до — 40° для модифицированного полиамида).[6, С.85]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.