Термическое окисление также зависит [191] от образования водородных связей между цепями полимеров (например, для смесей поливинилметилового эфира и модифицированного полистирола). Модифицированный полистирол представлял собой сополимер стирола, содержащий 2.5 % (молярных) гексафтор-2-пропилстирола, т.е. он содержал гидроксильные группы, склонные к образованию водородных связей. Это обстоятельство обеспечивало улучшенную совместимость компонентов смеси, как неоднократно отмечалось выше. Однако, в добавление к этому, фенольные группы в сополимере приводили к тому, что устойчивость системы к термоокислению повышалась, т.е. эти группы работали как антиоксиданты. Это выразилось в том, что увслячи-[4, С.476]
Температура плавления полиуретанов довольно высока (не ниже 160 °С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220 °С полиуретаны начинают, разлагаться.[1, С.85]
Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных групп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей.[8, С.93]
Эта формула оценивает 8Р с большой точностью в случае неполярных и малополярных полимеров. Особенно большая погрешность получается при возможности образования водородных связей. Для разнозвенных полимеров при расчете 8Р необходимо учитывать содержание и структуру аномальных звеньев, а для олигомеров - тип и число концевых групп.[7, С.343]
Этой формулой можно пользоваться для оценки в„ с большой точность! в основном д-тя неполярных к малополярных полимеров. Особенно больша погрешность получается в случае образования водородных связей. В табл. I. приведены значения б„ некоторых полимеров.[5, С.22]
Для построения пространственной структуры белка пептидные цепи должны принять определенную, свойственную данному белку конфигурацию, которая закрепляется водородными связями, возникающими между пептидными группировками отдельных участков молекулярной цепи. По мере образования водородных связей пептидные цепи закручиваются в спирали, стремясь к образованию максимального числа водородных связей и соответственно к энергетически наиболее выгодной конфигурации. Но образованию правильной спирали часто мешают силы отталкивания или притяжения, возникающие между группами аминокислот, или стерические препятствия, например за счет пирроли-диновых колец пролина и оксипролина, которые заставляют пептидную цепь резко изгибаться и препятствуют образованию спирали на некоторых ее участках. Далее отдельные участки макромолекулы белка ориен--тируются в пространстве, принимая в некоторых случаях достаточно-[3, С.373]
Рис. 10.2. Схема образования водородных связей при сорбции паров воды: a - закрепление воды между макромолекулами целлюлозы; б - образование мономолекулярных слоев воды[8, С.267]
Усиление межмолекулярного взаимодействия за счет образования водородных связей при переходе от ангидридов карбоно-вых кислот к первичным алифатическим аминам обусловливает увеличение инкремента Т( гидроксилсодержащих групп. Вместе с тем инкременты большинства отдельных атомных групп[10, С.29]
В подтверждение справедливости механизма II говорят известные в литературе факты образования водородных связей между соединениями, содержащими ОН- и SH-rpyn-пы, и различными аминами200'5' **а~в. При образовании таких комплексов должны существенно поляризоваться О—Н- и S—Н-связи, что проявляется в увеличении ди-польных моментов, причем степень поляризации растет монотонно с увеличением основности амина**3. Нередко образование водородных связей увеличивает реакционную способность гидроксилсодержащих соединений***.[20, С.166]
В «сухом» полиакриламиде амидные и карбоксильные труппы обеспечивают интенсивное межмолекулярное взаимодействие за счет образования водородных связей между цепочками [7].[9, С.7]
Этот механизм реакции далее подвергли критике и предложили вторую теорию - теорию образования молекулярных соединений за счет образования водородных связей между гидроксилами целлюлозы и гидроксилами комплексного основания. При этом происходит частичное выделение аммиака[8, С.558]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.