Реакцию проводят в анротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и сульфо-лан) при 130—235°С в отсутствие влаги и кислорода воздуха. Скорость реакции возрастает с увеличением основности фенола. Фторпроизводные соединения активнее хлорпроизводных. С повышением кислотности фенолов для получения высокомолекулярных соединений реакцию необходимо проводить при более высоких темп-pax. Применение медного катализатора позволяет снизить темп-ру.[5, С.66]
Третичные амины катализируют реакции изоцианатов как с гидроксильными группами, так и с водой. Считают, что активность этих катализаторов определяется основностью амина и стерическими факторами. Обычно активность катализатора возрастает с увеличением основности и уменьшением пространственного экранирования атома азота в аминогруппе [149, 823J. Чаще всего применяют N-алкилморфолхшы, N,N'-диалкшшиперазины, алифатические моно- и диамины; не/давно начали применять 2,2,2-диазабициклооктан (ДАБЦО). Последний имеет особенно важное значение для производства эластичных пенопластов суммарным[3, С.399]
Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетрамо-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводиых, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию; использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику.[4, С.381]
Исследование кинетики реакции 2-сульфенащцов с 2-м&ркап-?обензотиазолоы в бензоле ц оказали, что константа скорости реакции возрастает с увеличением основности амвдов.[6, С.145]
Реакцию проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и сульфо-лан) при 130—235°С в отсутствие влаги и кислорода воздуха. Скорость реакции возрастает с увеличением основности фенола. Фторпроизводные соединения активнее хлорпроизводных. С повышением кислотности фенолов для получения высокомолекулярных соединений реакцию необходимо проводить при более высоких темп-pax. Применение медного катализатора позволяет снизить темп-ру.[9, С.66]
Вофси и Качальский [908] исследовали кинетику полимеризации нитроэтилена в растворе метил этил кетона в присутствии пиридина и его производных при 20—70°. Скорость реакции увеличивается с увеличением основности катализатора и уменьшением температуры, что авторы связывают с механизмом обрыва, имеющим высокую энергию активации. Описан способ производства нитроолефинов и их полимеров [909].[7, С.467]
Катализ реакций изоцианатов с водой третичными аминами хорошо известен, особенно из исследований в области получения пенополиуретанов. Если судить по количеству выделяющейся двуокиси углерода, то скорость катализируемой реакции обычно увеличивается с увеличением основности катализатора — третичного амина1.[10, С.238]
Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетраме-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводных, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию; использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику.[8, С.379]
В подтверждение справедливости механизма II говорят известные в литературе факты образования водородных связей между соединениями, содержащими ОН- и SH-rpyn-пы, и различными аминами200'5' **а~в. При образовании таких комплексов должны существенно поляризоваться О—Н- и S—Н-связи, что проявляется в увеличении ди-польных моментов, причем степень поляризации растет монотонно с увеличением основности амина**3. Нередко образование водородных связей увеличивает реакционную способность гидроксилсодержащих соединений***.[10, С.166]
При нагревании бензил-М-фенилуретана с десятикратным избытком дибензиламина в тетралине в течение 3 ч при 165 °С образуется с хорошим выходом 1-фенил-3,3-дибензилмочевина. Было также найдено, что дибутил-амин реагирует с этим уретаном в аналогичных условиях быстрее, чем лауриламин. Гексаметилендиамин реагирует примерно с такой же скоростью, что и лауриламин, но быстрее, чем бензиламин. Таким образом, с увеличением основности амина скорость его взаимодействия с уретаном возрастает159.[10, С.126]
и от основности третичного амина. Поскольку с увеличением основности третич-[1, С.38]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.