На главную

Статья по теме: Увеличением основности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Реакцию проводят в анротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и сульфо-лан) при 130—235°С в отсутствие влаги и кислорода воздуха. Скорость реакции возрастает с увеличением основности фенола. Фторпроизводные соединения активнее хлорпроизводных. С повышением кислотности фенолов для получения высокомолекулярных соединений реакцию необходимо проводить при более высоких темп-pax. Применение медного катализатора позволяет снизить темп-ру.[5, С.66]

Третичные амины катализируют реакции изоцианатов как с гидроксильными группами, так и с водой. Считают, что активность этих катализаторов определяется основностью амина и стерическими факторами. Обычно активность катализатора возрастает с увеличением основности и уменьшением пространственного экранирования атома азота в аминогруппе [149, 823J. Чаще всего применяют N-алкилморфолхшы, N,N'-диалкшшиперазины, алифатические моно- и диамины; не/давно начали применять 2,2,2-диазабициклооктан (ДАБЦО). Последний имеет особенно важное значение для производства эластичных пенопластов суммарным[3, С.399]

Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетрамо-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводиых, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию; использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику.[4, С.381]

Исследование кинетики реакции 2-сульфенащцов с 2-м&ркап-?обензотиазолоы в бензоле ц оказали, что константа скорости реакции возрастает с увеличением основности амвдов.[6, С.145]

Реакцию проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и сульфо-лан) при 130—235°С в отсутствие влаги и кислорода воздуха. Скорость реакции возрастает с увеличением основности фенола. Фторпроизводные соединения активнее хлорпроизводных. С повышением кислотности фенолов для получения высокомолекулярных соединений реакцию необходимо проводить при более высоких темп-pax. Применение медного катализатора позволяет снизить темп-ру.[9, С.66]

Вофси и Качальский [908] исследовали кинетику полимеризации нитроэтилена в растворе метил этил кетона в присутствии пиридина и его производных при 20—70°. Скорость реакции увеличивается с увеличением основности катализатора и уменьшением температуры, что авторы связывают с механизмом обрыва, имеющим высокую энергию активации. Описан способ производства нитроолефинов и их полимеров [909].[7, С.467]

Катализ реакций изоцианатов с водой третичными аминами хорошо известен, особенно из исследований в области получения пенополиуретанов. Если судить по количеству выделяющейся двуокиси углерода, то скорость катализируемой реакции обычно увеличивается с увеличением основности катализатора — третичного амина1.[10, С.238]

Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетраме-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводных, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию; использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику.[8, С.379]

В подтверждение справедливости механизма II говорят известные в литературе факты образования водородных связей между соединениями, содержащими ОН- и SH-rpyn-пы, и различными аминами200'5' **а~в. При образовании таких комплексов должны существенно поляризоваться О—Н- и S—Н-связи, что проявляется в увеличении ди-польных моментов, причем степень поляризации растет монотонно с увеличением основности амина**3. Нередко образование водородных связей увеличивает реакционную способность гидроксилсодержащих соединений***.[10, С.166]

При нагревании бензил-М-фенилуретана с десятикратным избытком дибензиламина в тетралине в течение 3 ч при 165 °С образуется с хорошим выходом 1-фенил-3,3-дибензилмочевина. Было также найдено, что дибутил-амин реагирует с этим уретаном в аналогичных условиях быстрее, чем лауриламин. Гексаметилендиамин реагирует примерно с такой же скоростью, что и лауриламин, но быстрее, чем бензиламин. Таким образом, с увеличением основности амина скорость его взаимодействия с уретаном возрастает159.[10, С.126]

и от основности третичного амина. Поскольку с увеличением основности третич-[1, С.38]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
3. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
6. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
10. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную