Учет нестационарности особенно необходим для процессов с изменяющейся активностью катализатора, таких, как каталитический крекинг или дегидрирование, где стационарное состояние не успевает установиться за время работы катализатора, ограниченное побочными процессами углеотложения. Отметим, что формальное кинетическое описание реакции в стационарном и нестационарном режимах существенно различается и в последнем случае резко усложняется; примеры некоторых кинетических моделей для нестационарных режимов будут даны в 5.1.[1, С.82]
Образование поперечных связей всегда сопровождается побочными процессами, ведущими к изменению структуры макромолекул каучука: цис- н ггрсг/и--изоме-ризации, миграции двойной связи, исчезновению и образованию двойных связей, циклизации и модификации макромолекул вследствие присоединения к ппм продуктов распада вулканизующих агентов. Существенное влияние на структуру вулкапизацнопной сетки оказывает протекающий одновременно со структурированием процесс деструкции молекулярных цепей и возникающих поперечных связей.[9, С.266]
Азидный метод образования пептидной сиязи, хотя и сопровождается нек-рыми побочными процессами (в основном подавляемыми при темп-pax от —10 до 5°С), выгодно отличается от всех остальных методов активации карбоксильных групп практически полным отсутствием рацемизации. Прочие методы могут, однако, применяться для активации аминокислот и пептидов с N-защптой уретанового типа, а также пептидов с С-концевымп группами глицина и пролвна, устойчивого к рацемизации. Часто применяемые активные производные карбоксильных групп — смешанные ангидриды. В их образовании могут принимать участие карбоновые к-ты (X —ОСОК), эфиры угэльной к-ты[8, С.16]
Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетрамо-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводиых, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию; использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику.[7, С.381]
При условии, что молекулы неразветвлены, определение числа концевых групп в образце автоматически дает возможность рассчитать средний молекулярный вес полимера. И наоборот, число концов, а следовательно, и степень деструкции можно рассчитать по известным молекулярным весам. Однако определение молекулярного веса методом концевых групп имеет ряд недостатков. Реакции, положенные в основу этих методов, часто осложняются побочными процессами и не являются универсальными; поэтому в ряде случаев трудно сравнить различные системы, поскольку невозможно применить к ним один и тот же метод. Часто, особенно при исследовании веществ с высоким молекулярным весом, трудно провести реакцию количественно. Однако основной недостаток этих методов состоит, по-видимому, в том, что они дают правильные результаты только тогда, когда молекулы неразветвлены и не связаны поперечными связями, т. е. если каждая молекула имеет только два конца. Это не всегда соблюдается, когда речь идет об углеводах. В то же время большим преимуществом этих методов является то, что на них не оказывают влияние эффекты ассоциации и сольватации.[5, С.100]
Тепловой эффект И. о. (не сопровождающегося побочными процессами) обычно по превышает 4 — 8 кдж/моль (1 — 2 ккал/моль). Поэтому константа равновесия мало зависит от темп-ры и для данного иопита определяется природой обменивающихся ионов.[9, С.433]
Тепловой эффект И. о. (не сопровождающегося побочными процессами) обычно не превышает 4— 8 кдж/моль (1—2 ккал/моль). Поэтому константа равновесия мало зависит от темп-ры и для данного ионита определяется природой обменивающихся ионов.[10, С.430]
Образование поперечных связей всегда сопровождается побочными процессами, ведущими к изменению структуры макромолекул каучука: цис- и трене-изомеризации, миграции двой?юй связи, исчезновению и образованию двойных связей, циклизации и модификации макромолекул вследствие присоединения к ним продуктов распада вулканизующих агентов. Существенное влияние на структуру вулканизационной сетки оказывает протекающий одновременно со структурированием процесс деструкции молекулярных цепей и возникающих поперечных связей.[10, С.263]
Азидный метод образования пептидной связи, хотя и сопровождается нек-рыми побочными процессами (в основном подавляемыми при темп-pax от—10 до 5°С), выгодно отличается от всех остальных методов активации карбоксильных групп практически полным отсутствием рацемизации. Прочие методы могут, однако, применяться для активации аминокислот и пептидов с N-защитой уретанового типа, а также пептидов с С-концевыми группами глицина и пролина, устойчивого к рацемизации. Часто применяемые активные производные карбоксильных групп — смешанные ангидриды. В их образовании могут принимать участие карбоновые к-ты (X = OCOR), эфиры угольной к-ты[12, С.16]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.