На главную

Статья по теме: Совместимость компонентов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

До сих пор рассматривались системы с верхней критической температурой смешения Т*, т. е. такие системы, в которых совместимость компонентов возрастает с повышением температуры и при Т* достигается неограниченное смешение компонентов при любом количественном соотношении их. Но в некоторых случаях для двух-компонентных систем наблюдается понижение совместимости с повышением температуры. При этом две ограниченно смешивающиеся жидкости становятся полностью совместимыми при достижении нижней критической тем-[4, С.59]

Проведенный анализ позволяет с уверенностью заключить, что строение молекулы эластомера и природа функциональных групп оказывают влияние на совместимость компонентов системы и на кинетику взаимодействия каучука с эпоксидной смолой, что в свою очередь влияет на молекулярную и морфологическую структуру ге-терофазной системы. Полученные данные указывают на важность присутствия акрилонитрильного еомономера и карбоксильных групп, влияющих на полярность каучука и, соответственно, на его совместимость с эпоксидной смолой. Далее, можно полагать, что сильно полярные полимеры, такие как сополимеры бутадиена и акрилонитрила с карбоксильными концевыми группами, заметно повышают ударную вязкость и предел прочности циклоалифатических эпоксидных смол, тогда как аналогичные эластомеры с пониженной полярностью, например полибутадиен с карбоксильными концевыми группами, повышают ударную вязкость, но снижают прочность композиций.[5, С.269]

Для оценки совместимости в смесях полимеров используется анализ растворов смесей методом ЯМР высокого разрешения [25], пригоден вышеупомянутый метод CRAMPS [19]; в частности, с его помощью было установлено, что в спектрах смесей поликарбоната и дейтерированного полистирола наблюдается расщепление, доказывающее совместимость компонентов на молекулярном уровне.[2, С.273]

Термическое окисление также зависит [191] от образования водородных связей между цепями полимеров (например, для смесей поливинилметилового эфира и модифицированного полистирола). Модифицированный полистирол представлял собой сополимер стирола, содержащий 2.5 % (молярных) гексафтор-2-пропилстирола, т.е. он содержал гидроксильные группы, склонные к образованию водородных связей. Это обстоятельство обеспечивало улучшенную совместимость компонентов смеси, как неоднократно отмечалось выше. Однако, в добавление к этому, фенольные группы в сополимере приводили к тому, что устойчивость системы к термоокислению повышалась, т.е. эти группы работали как антиоксиданты. Это выразилось в том, что увслячи-[1, С.476]

Поведение смесей сополимера стирола с винилфенилгексафторметилкар-бинолом изучалось с такими полимерами, как поливинилацетат, полиметил-метакрилат, полиэтилметакрилат, поли-н-бутилметакрилат, полиметилвини-ловый эфир, поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксид, поликарбонат на основе бисфенола А, сополимер стирола с акрилонитрилом, а также с аморфными и кристаллическими сложными полиэфирами и полиамидами [193]. Для этих систем водородное связывание влияет на совместимость компонентов, что было подтверждено измерением температуры стеклования, а также методами ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием. В работе [165] проведено детальное исследование совместимости этого сополимера с рядом алифатических полиамидов, таких как найлон-6,12 и М,М'-диметилзамещенный найлон-6,12. Вновь критерием совместимости считали единую температуру стеклования для смеси, и при этом использовали такие полимеры, для которых температура стеклования значительно отличалась от таковой для полистирола и сополимера. Так, например, для найлона-6,12 температура стеклования составляет 46 °С, а температура плавления оценивается величиной 206-215 °С; для того чтобы оценить влияние кристалличности на совместимость, помимо найлона-6,12 был использован М,М'-диметилзамещенныйнайлон-6,12, а также сополимеры с различным его содержанием. Основные выводы, полученные по результатам работы [165], заключаются в том, что найдено образова-[1, С.473]

Отвлекаясь несколько от непосредственного изложения состояния проблемы, остановимся кратко на тех причинах, ло которым не удается установить непосредственную связь между такими характеристиками, как энергия когезии, поверхностная энергия жидкости и т. п. и совместимостью полимера с растворителем. Дело в том, что кроме энергии взаимодействия одноименных и разноименных молекулярных группировок важную роль играет пространственное размещение их в молекулах каждого из взаимодействующих компонентов смеси. Только при построении таких координационных комплексов, которые позволяют достичь оптимальной плотности упаковки молекул растворителя и полимера, может -быть реализована полная совместимость компонентов системы. Именно этим можно объяснить, как будет показано в дальнейшем изложении, например, резкие переходы в совместимости систем для одного и того же гомологического ряда растворителей («осадителей»).[4, С.25]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко-[6, С.254]

Температурные зависимости тангенса угла механических потерь имеют пик в области температуры стеклования и в случае смесей полимеров позволяют оценить совместимость компонентов [15].[2, С.379]

Шнейер [540] предложил оценивать совместимость компонентов по величине[7, С.273]

ветствующих ассоциатов и агрегатов, благодаря которым и происходит значительное изменение скорости деструкции ПВХ. Чем больше содержание осадите-ля (в том числе и инертного полимера) в смеси и меньше термодинамическая совместимость компонентов в растворе, тем больше имеет место структурообра-зование в растворе, в том числе и в присутствии смеси полимеров (ассоциаты, агрегаты); вероятно также и образование флуктуационной сетки с участием макромолекул. Поскольку причина изменения скорости термического дегидрохло-рирования ПВХ в случае его смесей с химически инертными термодинамически несовместимыми полимерами та же, что и при концентрировании раствора ПВХ (структурно-химические изменения полимера в растворе), параметры, определяющие скорость распада ПВХ, будут, очевидно, аналогичными. Поэтому при рассмотрении скорости термической деструкции ПВХ, кроме концентрации полимера в растворе, основности растворителя В см"1 и силы взаимодействия полимер-растворитель, необходимо учитывать еще и долю второго полимера в смеси с ПВХ, а также степень его термодинамического сродства с ПВХ. С учетом этих факторов уравнение (5.6) примет вид:[8, С.146]

2.6. Термодинамическая совместимость компонентов в блок- и привитых сополимерах и в смесях полимеров . . .27}[7, С.9]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
2. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
3. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
4. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
5. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
6. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
7. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
8. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.

На главную