Исследование зависимости оптической плотности от соотношения полимеров показывает, что при небольших концентрациях второго полимера оптическая плотность не изменяется. Когда количество полимера превышает его растворимость, оптическая плотность увеличивается, что указывает на образование второй фазы. Длина волн проходящего света и тип растворителя не оказывают влияния на предельную растворимость полимера в полимере. --.. Изучение изменения физических и механических свойств смесей полимеров. Неоднократно делались попытки судить о совместимости полимеров по отклонению от аддитивности вязкости системы94'95, плотности96»97, прочности и других физических[1, С.21]
При увеличении концентрации раствора смеси или при изменении соотношения полимеров при постоянной концентрации раствора система может перейти из однофазной в двухфазную. Фазовые переходы — будь то кристаллизация жидкости или переход жидкости в газ, или, в случае полимера, выделение последнего из раствора в виде другой фазы при добавлении нерастворителя и т. д. — сопровождаются обычно резким изменением механических свойств системы. Значительное изменение свойств происходит и при расслаивании раствора смеси полимеров.[2, С.51]
На рис. 17 показано изменение вязкости (при т-> 0) при изменении соотношения полимеров в растворе. Пунктиром показана область существования однофазных растворов. Видно, что еще до явного выделения второй фазы, т. е. в области однофазных прозрачных растворов, происходит резкое уменьшение вязкости (в 7—10 раз для разных систем), к моменту расслаивания вязкость достигает минимума, а затем опять растет при даль-' нейшем изменении состава смеси. Падение вязкости здесь вызвано добавлением более вязкого раствора полиизопрена к менее вязкому раствору ПС, поэтому какие-либо объяснения, связанные с межструктурной пластификацией одного полимера другим, здесь не годятся. Представляется более убедительным сопоставить полученные данные с диаграммой состояния смеси полимеров (рис. 1). При приближении системы к составу абсолютно нестабильной, быстро расслаивающейся смеси, соответствующему при данной температуре точке, лежащей на спинодали, раствор смеси полимеров сначала проходит область составов между бинодалью и спинодалью, т.е. область так называемых метастабиль-ных состояний [21, 203]. Концентрационная область метастабильного состояния в полимерах может быть, по-видимому, достаточно велика, особенно если учесть их широкое распределение по молекулярным[2, С.51]
На рис. 13 показана зависимость вязкости расплава смеси ПС — ПММА от соотношения полимеров. Если смесь получена смешением порошков полимеров с последующим прессованием, то введение только 10% менее вязкого ПС в смесь приводит к падению вязкости расплава почти на десятичный порядок. Если смесь предварительно перемешать на вальцах при 130 — 140° С, то при малом содержании ПС непрерывную фазу может образовать более вязкий ПС и это приведет к росту вязкости в процессе вальцевания смеси с 10% ПС до уровня, близкого к вязкости ПММА (рис. 13).[2, С.45]
В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко-[3, С.254]
Из уравнения (4) видно, что при значительной степени полимеризации параметр взаимодействия, соответствующий началу расслаивания, очень мал. Это дало возможность Скотту придти к выводу, что уже при незначительном поглощении тепла при смешении полимеры должны расслаиваться. Расслаивание может наступить при изменении соотношения полимеров. На границе области абсолютно нестабильных двухфазных смесей соблюдается условие[2, С.12]
Нет систематич. сравнительных данных о свойствах однофазных и двухфазных смесей полимеров. Однако известно, что но прочности при растяжении однофазные смеси (напр., поливинилхлорида с бутадиен-вит-рильным каучуком СКН-40) уступают двухфазным того же состава. Нек-рые механич. свойства смесей полимеров резко изменяются при переходе от однофазных к двухфазным системам, т. е. в момент расслаивания смеси. Так, вязкость расплава или р-ра смеси полимеров при изменении соотношения полимеров в точке расслаивания снижается в 7 —10 раз и более. В смесях высокомолекулярных полимеров этот эффект может наблюдаться даже при добавлении 0,2—0,3% одного из полимеров.[4, С.218]
Нет систематич. сравнительных данных о свойствах однофазных и двухфазных смесей полимеров. Однако известно, что по прочности при растяжении однофазные смеси (напр., поливинилхлорида с бутадиен-нит-рильным каучуком СКН-40) уступают двухфазным того же состава. Нек-рые механич. свойства смесей полимеров резко изменяются при переходе от однофазных к двухфазным системам, т. е. в момент расслаивания смеси. Так, вязкость расплава или р-ра смеси полимеров при изменении соотношения полимеров в точке расслаивания снижается в 7—10 раз и более. В смесях высокомолекулярных полимеров этот эффект может наблюдаться даже при добавлении 0,2—0,3% одного из полимеров.[5, С.218]
На примере инициированного окисления смесей полидиенов также прослеживается взаимосвязь между структурообразованием в растворе смеси полимеров и кинетикой реакции. Для разбавленного раствора смеси полибутадиена (СКД) и полиизопрена (СКИ) ц дихлорбензоле наблюдается аддитивный характер изменения скорости поглощения кислорода в режиме инициированного окисления. При переходе к системе взаимодействующих, агрегированных, полимерных клубков в области полуразбавленных растворов скорость окисления полимерной смеси изменяется при изменении соотношения полимеров в смеси уже не аддитивно. Более того, чем больше концентрация полимеров в растворе, тем больше отклонение скорости от аддитивных значений (рис. 6). Тот факт, что значения скорости инициированного окисления смеси полимеров в области агрегированных растворов существенно меньше, чем для растворов индивидуальных полимеров, объясняется, очевидно,[3, С.257]
Важным доказательством наличия переходного слоя является третий максимум потерь в бинарной смеси полимеров. В качестве примера на рис. 7 показана температурная зависимость tg б для блоксополимера стирола и бутадиена, имеющего двухфазную структуру подобно обычным смесям полимеров. Подобного рода максимум наблюдался для блоксополимеров бутадиена и стирола и в других работах [107, 108]. В смеси ПЭ низкой плотности и ПЭ высокой плотности Клэмпит [109] обнаружил три пика потерь — при 115, 124 и 135 °С. Площадь среднего пика не зависела от соотношения полимеров в смеси, так же как сохранялось при этом и положение пика на температурной шкале. Видимо, состав промежуточного слоя[2, С.30]
Действительно, если вместо смачивания, как это рекомендуется для низкомолекулярных эмульсий, исследовать адгезию смеси к различным субстратам, то можно сделать вывод о природе непрерывной среды. Адгезия смеси полимеров А + В к субстрату из полимера А велика и практически равна аутогезии полимера А к полимеру А в том случае, когда полимер А в смеси является непрерывной фазой. Если эту же смесь привести в контакт с субстратом из полимера В, то адгезия должна быть низкой, как это бывает обычно в случае несовместимых полимеров. На рис. 6 показана зависимость адгезии смеси бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРК с этиленпропиле-новым тройным сополимером СКЭПТ от соотношения полимеров[2, С.25]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.