Водородное связывание оказывает влияние на фазовое поведение смесей толимеров [163]. В качестве объектов такого исследования выбраны сополи-иеры метилметакрилата со стиролом и фенолоформальдегидной смолой, в которой гидроксильные группы частично метилированы. Построены диаграммы совместимости и найдены так называемые "окна совместимости", когда в 5ависимости от температуры и содержания одного из компонентов наблюдается полная совместимость и микрофазовое расслоение.[1, С.477]
Дальнейшее развитие этих идей можно найти в работе [161], где изучалось водородное связывание в ВПС, полученных из совместимой полимерной смеси поли-1-гидроксил-2,6-метиленфенилена и полиметилметакрилата. Были использованы также сополимеры метилметакрилата и стирола, для того чтобы уменьшить количество карбонильных групп. Для получения ВПС применяли различные сшивающие агенты, такие как гексаметилентетрамин и 1,3-диоксолая. Реакцию сшивания проводили при различных температурах, в результате чего варьировали интенсивность водородного связывания в ВПС. Совместимая смесь двух упомянутых полимеров обнаруживала термообратимость в отношении водородного связывания. Полу-ВПС и ВПС, приготовленные при температуре выше температуры стеклования смеси, не обнаруживали исходного количества водородных связей после охлаждения до комнатной температуры; когда же вместо полиметилметакрилата использовался его сополимер со стиролом (т.е. при уменьшенном количестве карбонильных гру пп), полу-ВПС не образовывали единую фазу при значительном уменьшении концентрации этих групп. Однако полу-ВПС и ВПС, синтезированные при сравнительно низких температурах (ниже температуры стеклования смеси), сохраняли большое количество водородных связей по сравнению с теми, которые были синтезированы при высоких температурах, и единую фазу [196].[1, С.478]
Поведение смесей сополимера стирола с винилфенилгексафторметилкар-бинолом изучалось с такими полимерами, как поливинилацетат, полиметил-метакрилат, полиэтилметакрилат, поли-н-бутилметакрилат, полиметилвини-ловый эфир, поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксид, поликарбонат на основе бисфенола А, сополимер стирола с акрилонитрилом, а также с аморфными и кристаллическими сложными полиэфирами и полиамидами [193]. Для этих систем водородное связывание влияет на совместимость компонентов, что было подтверждено измерением температуры стеклования, а также методами ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием. В работе [165] проведено детальное исследование совместимости этого сополимера с рядом алифатических полиамидов, таких как найлон-6,12 и М,М'-диметилзамещенный найлон-6,12. Вновь критерием совместимости считали единую температуру стеклования для смеси, и при этом использовали такие полимеры, для которых температура стеклования значительно отличалась от таковой для полистирола и сополимера. Так, например, для найлона-6,12 температура стеклования составляет 46 °С, а температура плавления оценивается величиной 206-215 °С; для того чтобы оценить влияние кристалличности на совместимость, помимо найлона-6,12 был использован М,М'-диметилзамещенныйнайлон-6,12, а также сополимеры с различным его содержанием. Основные выводы, полученные по результатам работы [165], заключаются в том, что найдено образова-[1, С.473]
Теперь предположим, что водородное связывание появляется тогда, когда полимер 2 добавляется к полимеру 1. В этом случае константа bh = -140 • Ю^А'К"1, характеризующая вклад водородных связей, должна быть введена ввеличину (^o(AI/ +]T6y)i для компонента 1 . В этом случае из уравнения (94) имеем ' i[1, С.482]
Эта структура с точки зрения брутто-формулы та же, что и структура 2, но в данном случае водородное связывание происходит внутри одного повторяющегося звена. Такая структура описана в работе [99].[1, С.456]
Рис.П-5-4. Зависимость те\шсрат\'ры стеклования Tg от концентрации второго компонента оь д.чя совместпмих смесей гомополимера и сополимера (см. текст): а) водородное связывание между компонентами имеет место; б) диполь-дшюльное[1, С.489]
бражает ситуацию, когда две ОН-группы находятся в пределах одного и того же звена линейного фрагмента ФФС и тогда водородное связывание происходит в пределах этого звена, а сетка физических связей между соседними цепями не образуется. Этот вопрос был детально проанализирован выше на примере полиимидофснилхиноксалинов и полиамидофенилхиноксалинов. Разумеется, реально могут сосуществовать различные типы межмолекулярного взаимодействия (водородного связывания), оказывающих, как будет показано ниже, существенное влияние на свойства ФФС.[1, С.451]
эв) С]н = 0,1277; для полярных полимеров группы I (сложных полиэфиров, олимеров, содержащих нитрогруппу и т.д.) Cin = 0,0751; для полимеров, эдержащих спиртовые, кислотные и амидные группы (все они являются по-ярными и проявляют водородное связывание), С2 = 0,0476; для полимеров, эдержащих нитрильные группы (все они также полярные), С3 =0,0600. Если олимер содержит только ароматические ядра (например, полистирол, поли-енилен и др.), то величины С4 = 0,1014.[1, С.363]
где DJ = CjN^ (Dj — параметр, как и С, , зависящий от принадлежности полимера к данной группе). С учетом значений С,, приведенных выше, можно установить, что для неполярных полимеров (углеводородов, простых полиэфиров и т.д.) ?>IH = 0,0769. Для полярных полимеров, содержащих сложноэ-фирныс и другие полярные группировки, Dln = 0,0452. Для полимеров, содержащих гидроксильные, кислотные и амидные группы (сильное водородное связывание) DI = 0,0287; для полимеров, содержащих нитрильные группы, ?>з = 0,0361. Для полимеров, содержащих только ароматические ядра (например, полистирол, полифснилен и др.), D^ = 0,06 1 . При этом если Ван-дер-Вааль-совый объем выражен в А3, а плотность энергии когезии 52 в Дж/см3, то поверхностное натяжение, рассчитываемое по формуле (392), определяется в дин/см.[1, С.364]
ную по соотношению (458). Следует заметить, что даже если дополнительное водородное связывание отсутствует, температура стеклования смеси превышает величину Tg, рассчитанную просто исходя in молярных долей компонентов.[1, С.485]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.