На главную

Статья по теме: Взаимодействие функциональных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Третья особенность заключается в многообразии структуры макромолекул. В большинстве полимеров каждое звено цепи содержит функциональные группы, расположение которых может быть весьма хаотичным. Наряду с сочетанием «голова к хвосту» имеются сочетания «голова к голове)' или «хвост к хвосту». Вследствие этого некоторые функциональные группы находятся при двух соседних углеродных атомах, в других звеньях функциональные группы находятся по отношению друг к другу в положении 1—4. Полифункциональность макромолекул и возможность близкого взаимного расположения функциональных групп вызы-нает многочисленные побочные реакции, протекающие одновременно с основным процессом химического превращения. К числу таких побочных процессов относится возможное внутримолекулярное взаимодействие функциональных групп, часто приводящее к образованию циклических структур или ненасыщенных «связей, а также межмолекулярные реакции, вызывающие появление поперечных мостиков между цепями макромолекул.[2, С.171]

Взаимодействие функциональных групп мономера может приводить к образованию полимера или низкомолекулярных продуктов циклического строения. Так, например, у-[1, С.263]

Считают, что на прочность и развитие вторичной структуры -оказывают значительное влияние функциональные группы, образующиеся на поверхности сажевых частиц, содержащих водород и кислород. Взаимодействие функциональных групп может приводить к образованию водородных связей между частицами, более прочных, чем силы взаимодействия13 Ван-дер-Ваальса. В настоящее время установлено, что эти функциональные группы играют важную роль во взаимодействии сажи с каучуком. Вторичная структура сажи сильно разрушается при смешении, но в отличие от первичной структуры она может восстанавливаться при смешении и вулканизации, а также при «отдыхе» резиновых смесей и вулканизатов.[3, С.159]

В химии целлюлозы, как и у других полимеров, если исходить из особенностей протекания у них химических реакций, отличающих эти реакции от реакций низкомолекулярных соединений, используемая терминология приобретает определенный условный характер. Под химической реакцией понимают взаимодействие функциональных групп полимера (спиртовых групп у целлюлозы) и связей между мономерными звеньями в цепях (гликозидных связей в цепях целлюлозы) с конкретными химическими реагентами. Образование из полимера с помощью химических реакций другого полимера или других продуктов называют химическим превращением. Основные химические превращения целлюлозы - образование искусственных полимеров, т.е. производных целлюлозы, и реакции деструкции. Обработку исходного полимера (целлюлозы) определенными химическими реагентами в конкретных условиях с целью химического превращения, например, получения необходимого производного, называют химическим процессом (процесс нитрования, процесс ацетилирования и т.д.).[5, С.546]

Наряду с этим видно, что адгезия к стали выше, чем к алюминию. Это может быть связано с различием в строении кристаллической решетки металла или оксидной пленки. Показано [64, 73], что характер адсорбционного взаимодействия, а также адгезия эпоксидной смолы к алюминию зависят от структуры поверхностного оксидного слоя. Наконец, различным может быть специфическое взаимодействие функциональных групп пленкообразующего с активными центрами поверхности металла.[6, С.192]

На образование химической связи между каучуком и смолой оказывает влияние количество функциональных групп у феноль-ных смол. Вещества с двумя р>еакционноспособными функциональными группами способствуют удлинению цепей, а вещества с тремя и более реакционноспособными группами образуют кау-чуко-смоляной гель. Невозможность полностью подавить реакцию возникновения геля путем добавки тио-^-нафтола свидетельствует о том, что кроме свободно-радикальных реакций при интенсивном механическом воздействии имеет место взаимодействие функциональных групп смолы и реакционноспособных центров неполярного каучука.[8, С.130]

Как варианты синтеза блок- и привитых сополимеров изобутилена, согласно приведенной схеме, предложены методы, основанные на использовании более широкого круга кислот Льюиса (ВС13, Т1С14 и др.); других, кроме галогена, активных функциональных групп (ОН, СООН, ацетоксиалкильные, ненасыщенные и др.); макромономерных соединений с полиизобутиленной цепью; поликонденсационные способы, включающие реакции а-, со-бифункциональных олигомеров и полимеров изобутилена с другими функциональными полимерами; неполиме-ризационные способы - через взаимодействие функциональных групп партнеров. В этих методах использованы достижения в области катионной полимеризации изобутилена и других мономеров, в частности, проведения полимеризации по принципу «живых цепей»; синтеза телегелевых полимеров, эффекта инифе-ров, протонных ловушек и др. [7, 54], а также полимераналотичных превращений полимеров, в частности, при синтезе полиизобутилена с различными функциональными группами [55]. С другой стороны, для синтеза блок- и привитых сополимеров использован богатый арсенал приемов синтетической органической химии (полиприсоединение, конденсация, алкилирование и др.).[7, С.206]

Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных групп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением[5, С.44]

Взаимодействие функциональных групп с катализатором можно - подавить различными способами:[9, С.184]

Взаимодействие функциональных групп адгезива и субстрата изучено достаточно подробно, однако оптимальное содержание активных групп в адгезиве зачастую подбирают эмпирически, так как в большинстве случаев отсутствует пропорциональность между адгезионной прочностью и содержанием в адгезиве функциональных групп. Эта зависимость часто имеет экстремальный характер. С увеличением содержания функциональных групп адгезионная прочность, достигнув определенного предела, перестает возрастать, и даже начинает снижаться. Последнее обстоятельство связано, очевидно, с уменьшением подвижности макромолекул адгезива, возрастанием их жесткости и трудностью достигйуть наиболее выгодные положения относительно активных[11, С.364]

Наличие у адгезива и субстрата групп, способных к образованию водородных связей, комплексов с переносом зарядов, ион-ди-польных и других взаимодействий, еще не означает, что в этой системе может быть легко достигнута высокая адгезионная прочность. Число функциональных групп адгезива и субстрата, вступивших во взаимодействие, лишь косвенным образом связано с их общим количеством, а иногда эта связь вообще отсутствует. На первый план выступает вопрос о взаимном соответствии структурных параметров адгезива и субстрата, о доступности функциональных групп соединяемых материалов. Химическая инертность таких материалов, как полиэтилентерефталат, полипиро-меллитимид и политетрафторэтилен, также связана, очевидно, в первую очередь со стерическими факторами. В большинстве случаев значительная часть функциональных групп на поверхности раздела адгезив — субстрат по тем или иным причинам не участвует во взаимодействии. Поэтому каждое молекулярное взаимодействие функциональных групп на границе раздела фаз «на учете». Нужно стараться не допускать уменьшения числа этих взаимодействий.[11, С.368]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
7. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
8. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
9. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
10. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
11. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
12. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
13. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную