На главную

Статья по теме: Превращений полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В процессах химических превращений полимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кислот и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности протекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т. е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции при химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интенсивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктирующее влияние кислорода.[1, С.172]

Вторая особенность химических превращений полимеров связана с малой подвижностью макромолекул, обусловленной их громоздкостью и значительным межмолекулярным взаимодействием. Даже 2—3%-ные растворы полимеров имеют консистенцию вязких клееподобных систем, в которых свободное движение макромолекул затруднительно. Повышая температуру, можно[1, С.170]

Другая особенность химических превращений полимеров свй-зана с малой подвижностью громоздких макромолекул: уже 2—3%-ные растворы настолько вязки, что перемещение макромолекул затруднено. Хотя повышение "температуры увеличивает подвижность макромолекул, она одновременно усиливает деструкцию.[17, С.598]

Одним из важных видов химических превращений полимеров является протекание в них химических реакций при действии механических напряжений. Это связано с возможностью разрыва химических связей в макромолекулах в поле механических сил, а также активирующим действием механических напряжений на некоторые химические реакции функциональных групп макромолекул. Подобные явления наблюдаются при совместном действии химических агрессивных сред на полимеры в механически напряженном их состоянии. Эти дефекты характерны для полимерного состояния вещества и наблюдаются при переработке полимеров и эксплуатации изделий из них.[5, С.249]

Тот факт, что скорость химических превращений полимеров, полнота реакции и однородность получаемых продуктов в значительной степени зависят от физического состояния этих веществ, дает основание полагать, что диффузия играет важную роль при химической переработке высокомолекулярных соединений. В пользу этого говорят, кроме того, наличие обратной пропорциональности между скоростью ионообмена и величиной зерен катионита и сравнительно небольшое ускорение реакции при нагревании. В то время как константа скорости химических процессов возрастает примерно на 10 % при повышении температуры на 1°С, коэффициент диффузии увеличивается всего на 1—3 %.[17, С.600]

Подавляющее большинство химических превращений полимеров стирола обусловливается высокой химической активностью фенильной группы. Эти химические превращения в большинстве случаев аналогичны химическим реакциям, характерным для бензола и его алкилпроизводных. В отличие от полипараксилиле-на полистирол легко растворяется во многих растворителях при обычной температуре. С повышением температуры полистирол переходит в пластическое состояние. Поэтому полистирол значительно легче использовать в процессах разнообразных химических превращений, подобных превращениям алкилбензолов, сохраняя неизменную степень полимеризации исходного полимера.[1, С.366]

Различают три основных типа химических превращений полимеров:[3, С.51]

А. Л. Берлин с сотр. обнаружили очень интересный лид превращений полимеров. При замораживании растворов полимеров щие давления настолько велики (в особенности в водных растворах), что Б[ зывают механическою деструкцию материала, йотирую а&торы назвали криом зам. В результате крнолиза образуются макрйрадика.чы, способные при QTTHJ иании вступать в реакции, типичный для свободшлл радикалов,[7, С.64]

Реакции элементарных звеньев макромолекулы. Для полимеранало-гичных превращений полимеров характерно участие в реакции не всей макромолекулы как единого целого, а отдельных ее участков, звеньев.[6, С.215]

Несмотря на некоторые досадные пробелы, предлагаемая книга содержит описание как типичных «модельных» примеров синтеза и химических превращений полимеров, так и новейшие методы, многие из которых были описаны только за последние годы или еще не нашли отражения в научной литературе. Дается также описание методов синтеза многих малодоступных исходных и промежуточных продуктов. Описываемые в книге синтезы проверены большим коллективом химиков, работающих с авторами. Следовательно, при тщательном выполнении указаний к описываемому методу и соблюдений мер предосторожности результат синтеза должен быть удовлетворительным даже у начинающего химика.[8, С.5]

Все изменения в полимерах, связанные с протеканием указанных выше химических реакций, сопровождаются тепловыми эффектами и могут быть также изучены методом ДТА. Далее рассмотрены некоторые примеры разных типов химических превращений полимеров, за исключением деструкции, которые будут приведены ниже.[2, С.112]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
5. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
6. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
7. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
8. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
9. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
10. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
11. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
12. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
13. Ахмедов К.С. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами, 1969, 89 с.
14. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
15. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
16. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
17. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
18. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
19. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
20. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
21. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
22. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
23. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
24. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
25. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
26. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
27. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
29. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
30. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную