Прочие методы фракционирования. Кроме Ф., основанного на различной растворимости макромолекул, интенсивно развиваются методы, основанные на др. принципах, особенно гель-проникающая и тонкослойная хроматография, термодпффузия. Если р-р полимера находится в камере с градиентом темп-ры по горизонтали, то вблизи стенок камеры возникают конвекционные токи, направленные вверх у более горячей стенки и вниз — у более холодной. При достаточно близком расстоянии между нагреваемой и охлаждаемой стенками создается непрерывная циркуляция р-ра, в результате к-рой более тяжелые молекулы будут скапливаться внизу, а более легкие — наверху. Это приведет к изменению концентрации голимера в верхней и нижней частях термодиффузионнон колонки. Соответствующие фракции могут отбираться с помощью коллекторов. Гомогенность фракций повышается при увеличении числа коллекторов или при использовании каскада термодиффузионных колонок. В последнем случае содержимое нижнего коллектора первой колонки поступает во вторую колонку, из нижнего коллектора второй колонки — в третью и т. д.[5, С.392]
Прочие методы фракционирования. Кроме Ф., основанного на различной растворимости макромолекул, интенсивно развиваются методы, основанные на др. принципах, особенно гель-проникающая и тонкослойная хроматография, термодиффузия. Если р-р полимера находится в камере с градиентом темп-ры по горизонтали, то вблизи стенок камеры возникают конвекционные токи, направленные вверх у более горячей стенки и вниз — у более холодной. При достаточно близком расстоянии между нагреваемой и охлаждаемой стенками создается непрерывная циркуляция р-ра, в результате к-рой более тяжелые молекулы будут скапливаться внизу, а более легкие — наверху. Это приведет к изменению концентрации полимера в верхней и нижней частях термодиффузионной колонки. Соответствующие фракции могут отбираться с помощью коллекторов. Гомогенность фракций повышается при увеличении числа коллекторов или при использовании каскада термодиффузионных колонок. В последнем случае содержимое нижнего коллектора первой колонки поступает во вторую колонку, из нижнего коллектора второй колонки — в третью и т. д.[9, С.392]
Наконец, необходимо иметь в виду, что в условиях эксплуатации многослойные резиновые изделия испытывают динамические нагрузки, в результате которых в зоне стыка и в граничных слоях интенсивно развиваются процессы утомления полимеров [37, 41, 43, 45, 46, 49-51].[3, С.253]
В процессах химических превращений полимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кислот и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности протекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т. е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции при химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интенсивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктирующее влияние кислорода.[1, С.172]
Как мы уже знаем, старение полимеров представляет сумму физико-химических изменений их исходной структуры, под воздействием химических реакций, протекающих под действием тепла, света, радиационных излучений, механических напряжений, кислорода, озона, кислот, щелочей. Эти реакции приводят к деструкции полимерных цепей или их нежелательному, неконтролируемому сшиванию, в результате чего полимеры становятся липкими и мягкими (деструкция) или хрупкими и жесткими (сшивание), а главное—менее прочными. В реальных условиях эксплуатации полимерных изделий на них действует одновременно несколько из перечисленных факторов. Например, солнечный свет, кислород воздуха, озон. Для стран с жарким климатом на это накладывается еще повышенная температура, влажность. При работе многие полимерные изделия разогреваются (например, при многократных деформациях эластомеров) или используются для работы в условиях повышенных температур, в результате чего интенсивно развиваются термическое и термоокислительное старение полимеров.[4, С.201]
Как мы уже знаем, старение полимеров представляет сумму физико-химических изменений их исходной структуры, под воздействием химических реакций, протекающих под действием тепла, света, радиационных излучений, механических напряжений, кислорода, озона, кислот, щелочей. Эти реакции приводят к деструкции полимерных цепей или их нежелательному, неконтролируемому сшиванию, в результате чего полимеры становятся липкими и мягкими (деструкция) или хрупкими и жесткими (сшивание), а главное—менее прочными. В реальных условиях эксплуатации полимерных изделий на них действует одновременно несколько из перечисленных факторов. Например, солнечный свет, кислород воздуха, озон. Для стран с жарким климатом на это накладывается еще повышенная температура, влажность. При работе многие полимерные изделия разогреваются (например, при многократных деформациях эластомеров) или используются для работы в условиях повышенных температур, в результате чего интенсивно развиваются термическое и термоокислительное старение полимеров.[7, С.201]
Интенсивно развиваются исследования в области борорганических соединений, где получен ряд полимеров с высокой термостойкостью [159, 664].[10, С.110]
Особенно интенсивно развиваются в последнее время гидрометаллургич. процессы разделения, очистки и концентрирования металлов с использованием К. с., а также бесфильтрационные способы извлечения из рудных пульп.[6, С.500]
Особенно интенсивно развиваются в последнее время гидрометаллургич. процессы разделения, очистки и концентрирования металлов с использованием К. с., а также бесфильтрационные способы извлечения из рудных пульп.[8, С.497]
полимера; так же локализуются наиоолее рсакци-онноснособные элементы макромолекул (окисленные группы, ненасыщенные связи и т. д.). Локальные концентрации реагентов могут существенно отличаться от средних и, следовательно, локальные скорости химич. реакций должны отличаться от средних. Во-вторых, структурная микронеоднородность приводит к широкому распределению областей в полимере с различными частотами молекулярных движений. Кинетика химич. реакций в твердых полимерах тесно связана с кинетикой молекулярных движений, поэтому результат моле-кулярно-частотного распределения — широкий набор кинетич. констант и энергий активации для элементарных реакций, протекающих в различных областях полимера. В-третьих, структурно-кинетич. неоднородность полимера и локализация реагентов приводят к пространственной локализации химич. реакции С., к появлению своеобразных «микрореакторов», в к-рых интенсивно развиваются процессы С.[5, С.242]
полимера; так же локализуются наиболее реакци-онноспособные элементы макромолекул (окисленные группы, ненасыщенные связи и т. д.). Локальные концентрации реагентов могут существенно отличаться от средних и, следовательно, локальные скорости химич. реакций должны отличаться от средних. Во-вторых, структурная микронеоднородность приводит к широкому распределению областей в полимере с различными частотами молекулярных движений. Кинетика химич. реакций в твердых полимерах тесно связана с кинетикой молекулярных движений, поэтому результат моле-кулярно-частотного распределения — широкий набор кинетич. констант и энергий активации для элементарных реакций, протекающих в различных областях полимера. В-третьих, структурно-кинетич. неоднородность полимера и локализация реагентов приводят к пространственной локализации химич. реакций С., к появлению своеобразных «микрореакторов», в к-рых интенсивно развиваются процессы С.[9, С.242]
деструкции. Наоборот, жест- Рис. пэ. Зависимость константы скорости кие полимеры могут дест-руктироваться приложением сдвиговых усилий при температурах выше температуры стеклования, если только она лежит ниже границы термокрекинга. В противном случае интенсивно развиваются цепные процессы разветвления и сшивания, перекрывающие деструкцию.[2, С.145]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.