Направление деструкции полимерных материалов при измельчении во многом зависит от их молекулярных свойств и макроструктуры, которые обусловливают анизотропию механических свойств. Так, изотропные полимеры измельчаются с образованием частиц пониженной асимметрии, и вследствие этого не наблюдается определенной направленности процесса деструкции. Однако эта направленность четко проявляется при увеличении анизотропии механических свойств исходного материала. Она характеризуется ростом асимметрии частиц и связана с параметрами морфологической макроструктуры. Так, при измельчении тканей из белковых волокон образуются промежуточные продукты, которые сохраняют волокнистый характер, пока анизотропия механических свойств определяется свойствами элементарных волокон. Дальнейшее измельчение, обусловленное уже анизотропными свойствами трехмерной решетки, приводит к образованию симметричных частиц, а размолотые продукты составляют высокодисперсный порошок [5].[13, С.113]
Этот раздел, посвященный вопросам деструкции полимерных цепей под действием излучения, так же как и раздел А главы IX, в котором обсуждаются вопросы радиационного сшивания полимеров, ограничены рассмотрением главным образом действия ионизирующего излучения на синтетические полимеры. В тех случаях, когда описывается действие излучения на природные полимеры, радиационно-химические превращения последних рассматриваются независимо от их биологических функций или среды. Вопросы действия на полимеры ультрафиолетового света упоминаются в этой главе только эпизодически с целью сопоставления фотохимических реакций с радиационно-химическими. Эти вынужденные ограничения обусловлены необходимостью сосредоточить основное внимание на результатах исследований, посвященных действию ионизирующих излучений на синтетические полимеры, поскольку эти исследования составляют наиболее многочисленную группу работ в области изучения химического действия лучистой энергии. Рассмотрение результатов экспериментальных исследований в этой области может оказаться полез-[14, С.95]
Поэтому вполне закономерно, что процессы деструкции полимерных веществ в течение последних 10—15 лет подверглись глубокому и разностороннему исследованию. Результаты этих работ нашли отражение в многочисленных научных статьях. Однако количество монографий в этой области чрезвычайно мало.[11, С.5]
Воздействие тепла и кислорода на напряженные полимеры приводит к деструкции полимерных молекул, следствием которой являются химическая ползучесть, химическая релаксация и уменьшение долговечности. Имеются стандартные методы испытаний на определение ползучести растянутых образцов резины при старении (Р = const), релаксации напряжения и остаточной деформации в сжатых образцах (е = const). 130[1, С.130]
Состав и количество продуктоврадиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим продуктом деструкции является водород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида н поливинилиденхлорила — хлорид водорода и хлор.[3, С.213]
При хлорировании стереорегулярных цис-1,4- и транс- 1,4-поли-бутадиенов получают продукты присоединения по двойной связи с 2,3-дихлорбутановыми звеньями [68 — 70]. Типичным признаком такой структуры является, в частности, поглощение в области 650 см~' ИК-спектров полимеров [70]. При хлорировании полибу-тадиенов протекают также процессы сшивания и деструкции полимерных цепей. В продукте хлорирования ^ис-1,4-полибутадиена, содержащем около 70% хлора, обнаружено некоторое количество двойных связей транс-конфигурации [68] . По мнению авторов, последние образуются в полимере в результате отщепления НС1 от хлорированного полибутадиена. Последующее присоединение хлора к этим связям приводит к увеличению содержания хлора в продукте. Если реакция проводится в присутствии метанола, то образуется полимер с метоксигруппами (полоса 1095 см~' ИК-спектров). В таких полимерах даже при относительно низком содержании хлора двойные связи отсутствуют, а их элементный состав, по данным ЯМР, соответствует общей формуле С4НбС1п(ОМе)2_и, где п для образцов, содержащих 43,2 и 37,8% хлора, равняется соответственно 1,64 и 1,33.[5, С.40]
Еще одной причиной, снижающей циклическую долговечность, являются механически активированные химические процессы деструкции полимерных цепей, особенно заметные у эластомеров [7.75 — 7.79], При циклических деформациях процессы деструкции идут быстрее, что приводит как к изменению структуры полимера, так и к изменению энергии активации тер-мофлуктуационного разрыва полимерных цепей. Данные о слабых и прочных химических связях (см. гл. 5) свидетельствуют о том, что процессы окисления и другие химические реакции переводят прочные химические связи в полимерных цепях в слабые и тем самым снижают энергию активации процесса разрушения полимера. В свете этого становится ясной ранее неизвестная закономерность, открытая в работах Гуля и Федюкина с сотр. i[6.47, 6.49, 7.80 — 7.82]; согласно этим работам, число циклов до разрушения равно:[10, С.218]
Термоокислительное и термическое старение. В основе теоретич. и экспериментального рассмотрения термоокислительной деструкции полимерных материалов лежат представления о механизме жидкофазного окисления низкомолекулярных углеводородов. Общая схема окисления м. б. представлена в след, виде:[16, С.241]
Термоокислительное и термическое старение. В основе теоретич. и экспериментального рассмотрения термоокислительной деструкции полимерных материалов лежат представления о механизме жидкофазного окисления низкомолекулярных углеводородов. Общая схема окисления м. б. представлена в след, виде:[18, С.241]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.