Состав и количество продуктов радиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим продуктом деструкции является водород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида н поливинилиденхлорила — хлорид водорода и хлор.[3, С.213]
В присутствии воздуха процессы радиационной деструкции дек-страна усиливаются [326]. Методом ЭПР в облученном декстране было обнаружено присутствие стабильных свободных радикалов. Была выдвинута гипотеза, согласно которой радиационная деструкция декстрана протекает путем первоначального образования ион-радикала, диссоциирующего с образованием положительно заряженного иона и алкоксира-дикала. Низкомолекулярные продукты, образующиеся в результате облучения у-лучами декстрана в водном растворе, содержат глюкозу, изомальтозу, глюконовую кислоту, глюкороновую кислоту, глиоксаль, эритрозу и глицериновый альдегид, что указывает на сложный характер расщепления цепей [330]. Результаты такого анализа, так же как и дан-[8, С.117]
Подробные данные по характеру боковых ответвлений в ПЭВД были получены методом масс-спект-рометрического анализа продуктов радиационной деструкции полимера [88, 89]. На основании большого экспериментального материала по серии модельных углеводородов и сополимеров этилена с а-олефина-ми, содержащими известное число ответвлений определенного строения, было показано, что' в ПЭВД обнаруживается целый набор ответвлений от С2 до С8 (табл. 7.1). Из приведенных в табл. 7.1 данных видно, что в исследованном ПЭВД преобладают бутильные ответвления — 38 %, этильные ответвления составляют 17%. В сумме их доля составляет 55 %. Ответвления более длинные, чем бутильные, составляют в сумме 42%, т.е. достаточно большую долю. Часть ответвлений С6—С8 возможно являются изоалкильными. Предполагается существование ответвлений типа 2-этилгексил, 2-этилбутил. Характерно, что метильные ответвления не обнаружены, а пропильных ответвлений всего 3% от общего числа ответвлений. Общее число ответвлений в исследованном образце составляет 23,7 на 1000 С, что хорошо согласуется с данными ИК-спектроскопии.[2, С.117]
В заключение подчеркнем, что газовыделение полимерных материалов под действием радиации зависит от типа наполнителя и приблизительно пропорционально уменьшению механической прочности (см. рис. 7.3). Полная идентификация газообразных продуктов радиационной деструкции не проводилась; укажем лишь, что в основном они состоят из водорода и небольших количеств оксида и диоксида углерода, метана и высших углеводородов.[1, С.108]
Количественно соотношение реакций деструкции и сшивания при облучонии оценивается но радиациошю-химическому выходу сшивания (С0) и деструкции (Сл), т. е. по числу актов разрыва или сшивания при поглощении 100 эВ энергии излучения. Наибольшим радиакионно-химическим выходом деструкции характеризуются целлюлоза (Сд>10), политетрафторэтилен (Сдл;5,5), полнизобутилен (СдЯ/5). Наиболее стойкие к радиационной деструкции полимеры имеют радиационно-химический выход в пределах до 1,5 (например, полистирол — 0,01, полипропилен — 0,8, полиэтилен — 1,0—1,5). Число разрывов, а также число образующихся поперечных связей прямо пропорционально дозе облучения и не зависит от интенсивности излучения. Поскольку разрыв макромолекул происходит по закону случая, молекулярная масса полимера после облучения при одной и тойжедозе не зависит от молекулярио-массового распределения и определяется только химическим строением полимера. Сред-нечисловая молекулярная масса АГп при радиолизе уменьшается пс закону[3, С.214]
В настоящее время очень хорошо изучен механизм радиационной деструкции полиолефинсульфонов [56]. Преобладающей является реакция деполимеризации, сопровождающаяся возникновением SO2 и олефина. Из-за образования карбкатионов в незначительной степени протекает катионная полимеризация высвобождающихся олефинов и новый полимер является причиной возникновения вуали:[5, С.235]
Была отмечена определенная зависимость между устойчивостью* полимеров к радиационной деструкции и величиной теплоты полимеризации, а также легкостью деполимеризации при повышенных температурах [184]. Это было объяснено влиянием стерических факторов. Так, была высказана гипотеза, что для а-метил-полимеров — CH2CR(CH3) — первоначальное отщепление атома водорода от а-метильной группы.!:[8, С.99]
В следующих разделах будут подробно рассмотрены и проанализированы результаты исследований в области радиационной деструкции полимеров, выполненных в течение последнего десятилетия. Главное внимание будет уделено данным, которые дают возможность сделать вывод об эффективности деструкции и характере протекающих химических превращений. Данные об изменении механических свойств полимеров будут приводиться лишь в тех случаях, когда они могут иметь значение для вывода о характере изменения молекулярной структуры.[8, С.101]
Добавление таких соединений, как аллилтиомочевина, анилин, бензо-хинон или 8-оксихинолин, приводит к уменьшению степени радиационной деструкции ПММА [185, 204, 205]. Защитное действие этих соединений, по-видимому, в основном обусловлено, непосредственно эффектом передачи поглощенной энергии, а не конкурирующим взаимодействием радикалов. Передача энергии к молекулам нафталина не вызывает в последних заметных химических превращений, при добавлении 8-оксихино-лина наблюдается заметное его разложение [206]. Анализ облученного ПММА на содержание в его макромолекулах включенных в них молекул нафталина показал отсутствие химических «мостиков» между фрагментами деструктированных макромолекул. Защитное действие добавок выражено значительно слабее при облучении тяжелыми частицами с высокой плотностью ионизации в треках [197]. Включение в полимерную[8, С.102]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.