Наличие химических изменений в полимерах, инициированных в условиях упругой деформации, подтверждается и с помощью метода ЭПР (рис. 138) и ИКС (рис. 139 и 140). Исследования сильно ориентированного полиэтилена высокого и низкого давления, подвергнутого статическим и динамическим воздействиям, подтвердили развитие механохимических процессов (рис. 139). Следовательно, упомянутые механические воздействия приводят к деструкции полиэтилена и появлению новых концевых групп, которые вызывают изменение инфракрасного спектра в области 1700—1800 см~1.[16, С.194]
Показано [145—150], что, кроме перечисленных химических изменений, при облучении происходит дезаминирование, выделение неорганического фосфата и свободных пуриновых оснований, увеличение азота аминогрупп по Ван-Сляйку, увеличение титруемой кислотности и уменьшение поглощения в ультрафиолетовом свете при 260 ммк. При облучении свободных оснований [146] отмечены многие из этих явлений и обнаружено еще более резкое уменьшение поглощения в ультрафиолетовом свете. Ясно, что многие из этих изменений влияют на физические свойства дезоксирибонуклеиновой кислоты и особенно на структурную вязкость. Очень слабое дезаминирование, даже без разрывов цепочки кислоты, уже может быть, например, достаточным, чтобы вызвать генную мутацию. Биологические эффекты изменений нуклеиновых кислот при действии излучения не следует объяснять исключительно разрывами цепочек, образованием мостиков или другими коренными изменениями структуры полимера.[13, С.258]
Сравнительно легкую перестройку глобулярной структуры в условиях, когда не происходит химических изменений в полимере, трудно объяснить с точки зрения существования областей с более плотной сшивкой, которые не должны были бы изменяться в таких условиях. Следует отметить, что размеры даже небольших частиц истинных фаз в изученных нами расслаивающихся модифицированных эпоксидных системах при этом не и.> менялись и их границы не размывались. Вероятно, глобулярная структураэпоксидных полимеров, как и других трехмерных полимеров, отражает флуктуации плотности упаковки, сходные с[6, С.59]
Свойства пигментов большей частью обусловлены их химическим составом. Разный характер физических и химических изменений на поверхности частиц пигментов может быть причиной разнообразия их эксплуатационных характеристик (табл. 3.5). Рекомендуется поэтому специальные сорта пигментов предпочитать стандартным продуктам.[9, С.134]
При установлении химического строения целлюлозы ряд ценных результатов был получен с использованием метода ИК-спектроскопии (см. 5.4). Метод нашел широкое использование в исследовании химических изменений в целлюлозе, ее конфор-мадий (см. 9.2), водородных связей (см. 9.3) и др. На рис. 9.1 приведен ИК-спектр целлюлозы, а в табл. 9.1 — интерпретация полос поглощения, т.е. их отнесение к определенным группам атомов, валентные и деформационные колебания которых вызывают возникновение характеристического поглощения. Спектры целлюлоз различного происхождения могут различаться по интенсивности отдельных полос. ИК-спектры древесных целлюлоз отличаются от спектра хлопковой целлюлозы менее четким проявле-[4, С.228]
Протекание химических реакций в полимерах при действии механических напряжений характерно для условий переработки полимеров. Действительно, если механически перемешивать воду или бензол в какой-либо емкости, то никаких химических изменений в них не происходит. Ускоряется лишь перемещение их молекул друг относительно друга. При механическом же перемешивании полимеров (на вальцах, в смесителях, в экструдерах и др.) происходит разрыв химических связей в макромолекулах и в результате инициируются химические реакции. Механические воздействия на низкомолекулярное вещество или олигомер приводят к разрушению слабых физических взаимодействий между его молекулами, которые легко преодолеваются механическими силами. Если же молекулы той же химической природы велики (макромолекулы полимеров), то суммарная энергия слабых физических взаимодействий между звеньями макромолекул становится больше энергии химической связи в главной цепи. И тогда механическое напряжение, приложенное к полимеру, вызовет разрыв более слабой связи, которой в данном случае окажется химическая связь в цепи макромолекулы. Так произойдет химический разрыв макромолекулы под влиянием механического воздействия. Очевидно, механодеструкция будет проходить до тех пор, пока сум-[1, С.249]
Словохотова Н. А., Исследование методом инфракрасной спектроскопии химических изменений, происходящих в политетрафторэтилене (тефлоне) под влиянием ионизирующих излучений, Сб., Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы. Изд. АН СССР, 1958, стр. 295.[13, С.279]
После растворения вискозу подвергают фильтрации и обезвоз-душиванию. Кроме того, она должна пройти стадию «созревания», во время которой ксантогенат целлюлозы и побочные продукты претерпевают целый комплекс химических и физико-химических изменений. Последние выражаются главным образом в достижении определенного уровня устойчивости к коагулирующему действию осадительных ванн и характеризуются показателями зрелости (индекс зрелости по NaCl, зрелость по 1 н. раствору ЫН4С1, зрелость по Хоттенроту). Химические и физико-химические превращения по времени совмещены с процессами фильтрации и обезвоздушивания. Однако в связи с интенсификацией этих процессов и сокращением их продолжительности, в частности благодаря применению двухкратной фильтрации, фильтров с намывным слоем и аппаратов для непрерывного обезвоздушивания, операция по созреванию вискозы все больше приобретает самостоятельное значение и проводится в непрерывно действующих смесителях перед фильтрацией и обезвоздушиванием, а время, необходимое для фильтрации и обезвоздушивания, учитывается при установлении общей продолжительности созревания.[7, С.130]
Словохотова Н. А., Карпов В. Л., Изучение химических изменений в полимерных веществах под влиянием ионизирующих излучений методом колебательных спектров, I. Действие быстрых электронов на[13, С.279]
Словохотова Н. А., Карпов В. Л., Изучение химических изменений в полимерных веществах под влиянием ионизирующих излучений методом колебательных спектров, II. Действие •(-излучения на полиэтилен, Сб. работ по радиационной химии, Изд. АН СССР, 1955, стр. 206.[13, С.280]
Как мы уже знаем, старение полимеров представляет сумму физико-химических изменений их исходной структуры, под воздействием химических реакций, протекающих под действием тепла, света, радиационных излучений, механических напряжений, кислорода, озона, кислот, щелочей. Эти реакции приводят к деструкции полимерных цепей или их нежелательному, неконтролируемому сшиванию, в результате чего полимеры становятся липкими и мягкими (деструкция) или хрупкими и жесткими (сшивание), а главное—менее прочными. В реальных условиях эксплуатации полимерных изделий на них действует одновременно несколько из перечисленных факторов. Например, солнечный свет, кислород воздуха, озон. Для стран с жарким климатом на это накладывается еще повышенная температура, влажность. При работе многие полимерные изделия разогреваются (например, при многократных деформациях эластомеров) или используются для работы в условиях повышенных температур, в результате чего интенсивно развиваются термическое и термоокислительное старение полимеров.[17, С.201]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.