Механическое напряжение оказывает сложное слияние па скорость реакций окисления полимера. На стадии инициирования в индукционном периоде напряжение приводит к снижению энергии активации, и тем в большей степени, чем ныше о, причем в первую очередь активируется распад наиболее слабых связей.[3, С.350]
Следует отметить неопределенность самого понятия напряжения. Механическое напряжение в механике и во всей физике определяется как мера внутренних сил, возникающих в деформируемом теле под влиянием внешних воздействий [13—15]. Именно от этих внутренних сил зависит прочность и все другие механические свойства, т. е. способность твердых тел противостоять механическим внешним воздействиям. Такая отвлеченность понятия напряжения, по-видимому, неизбежна в механике, но при изучении физико-химического влияния среды на механические свойства твердых тел указанные внутренние силы («...какие-то внутренние силы...» [13]) в настоящее время следует называть вполне определенно. Это силы межмолекулярного притяжения и отталкивания. Их взаимодействие определяет структуру как различных отдельных материалов, так и всего материального мира в целом.[10, С.207]
Анализ профиля краев при использовании фоторезистов Waycoat 1C KodaK [42] показал, что степень подтравливания зависит от [HF] и полярной компоненты поверхностного натяжения, но совсем не зависит от [Н3О]+ [142]. Механическое напряжение в слое резистч может быть причиной дефектов из-за потери адгезии на поверхности, защищенной резистом [19].[5, С.64]
Этот процесс, вероятно, усиливается взаимодействием полярных водных растворов травителей с поверхностью подложки резиста, которое вызывает отслаивание пленки резиста от подложки. К этому же приводит также набухание полимерной пленки (с уменьшением толщины пленки адгезия возрастает) и механическое напряжение в слое пленки. У негативных резистов уп = 1,0 — 2,6 кН/м, в то время как позитивные резисты характеризуются значениями у" = 6,0 — 10,6 кН/м. Значения уд Для обоих типов резистов лежат в интервале 30 — 33 кН/м [142, 143]. Существуют зависимости между смачиваемостью поверхности полимера и его температурой стеклования 7'с [144].[5, С.64]
Расчеты, проведенные для предельно ориентированных полимеро» достаточно большой молекулярной массы, показали, что значения Uu близки к энергии химической связи между атомами главной цепи макромолекулы и совпадают со значением энергии активации термической ^деструкции соответствующего высокомолекулярного соединения. Следовательно, в этих условиях, когда в максимальной степени проявляется совместное действие межмолекулярных сил и суммарный эффект их превосходит прочность валентных связей, . разрушение образца происходит вследствие разрыва валентных связей макромолекулы**, оно может быть рассмотрено как процесс термической деструкции, локализованной в небольшой части полимерного тела и ускоренной механическими напряжениями (чем больше а, тем меньше U и tA). Другими словами, механическое напряжение «помогает» тепловому движению, которое стремится разорвать связи между атомами. При случайном концентрировании избытка тепловой энергии на определенной связи или при повышенных температурах разрыв происходит без такой «помощи».[6, С.415]
Протекание химических реакций в полимерах при действии механических напряжений характерно для условий переработки полимеров. Действительно, если механически перемешивать воду или бензол в какой-либо емкости, то никаких химических изменений в них не происходит. Ускоряется лишь перемещение их молекул друг относительно друга. При механическом же перемешивании полимеров (на вальцах, в смесителях, в экструдерах и др.) происходит разрыв химических связей в макромолекулах и в результате инициируются химические реакции. Механические воздействия на низкомолекулярное вещество или олигомер приводят к разрушению слабых физических взаимодействий между его молекулами, которые легко преодолеваются механическими силами. Если же молекулы той же химической природы велики (макромолекулы полимеров), то суммарная энергия слабых физических взаимодействий между звеньями макромолекул становится больше энергии химической связи в главной цепи. И тогда механическое напряжение, приложенное к полимеру, вызовет разрыв более слабой связи, которой в данном случае окажется химическая связь в цепи макромолекулы. Так произойдет химический разрыв макромолекулы под влиянием механического воздействия. Очевидно, механодеструкция будет проходить до тех пор, пока сум-[2, С.249]
Механическое напряжение создает пространственную направленность химических процессов и изменяет структуру полимера (химическая текучесть), вследствие чего появляется анизотропия[6, С.646]
Механическое напряжение меняет энергетическое состояние сегментов, что приводит к смещению частоты межатомных колебаний. Знак смещения зависит от направления механической силы: сжатие увеличивает частоту, а растяжение уменьшает ее. Смещение прямо пропорционально силе [148]. Так как структура полимера несовершенна, можно ожидать неодинаковых напряжений на различных сегментах макромолекул, что приведет к различному смещению ИК-линий спектра. Накладываясь друг на друга, они образуют полосу, форма которой несимметрична. Так как линии, составляющие полосу, всегда симметричны по своей природе, то асимметричная форма полосы может возникать от различного смещения максимума каждой отдельной линии. Следовательно, это свидетельствует о неоднородном распределении напряжения среди сегментов макромолекул. В соответствии с этим рассмотрением, несимметричную полосу разбивают на отдельные линии (рис. 11.26, а) и из смещения максимума Av определяют эффективное напряжение а на сегменте.[14, С.146]
Скорость релаксации и ее интенсивность применительно к полимерам зависят от химического и физического строения, межмолекулярного взаимодействия, от параметров внешнего энергетического поля (температура, механическое напряжение, амплитуда и частота нагружения, напряженность и частота электромагнитного поля, частота и мощность акустического воздействия и др.).[8, С.80]
Давление, механическое напряжение, модуль упругости и др.[1, С.7]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.