Статья по теме: Энергетическое состояние

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Механическое напряжение меняет энергетическое состояние сегментов, что приводит к смещению частоты межатомных колебаний. Знак смещения зависит от направления механической силы: сжатие увеличивает частоту, а растяжение уменьшает ее. Смещение прямо пропорционально силе [148]. Так как структура полимера несовершенна, можно ожидать неодинаковых напряжений на различных сегментах макромолекул, что приведет к различному смещению ИК-линий спектра. Накладываясь друг на друга, они образуют полосу, форма которой несимметрична. Так как линии, составляющие полосу, всегда симметричны по своей природе, то асимметричная форма полосы может возникать от различного смещения максимума каждой отдельной линии. Следовательно, это свидетельствует о неоднородном распределении напряжения среди сегментов макромолекул. В соответствии с этим рассмотрением, несимметричную полосу разбивают на отдельные линии (рис. 11.26, а) и из смещения максимума Av определяют эффективное напряжение а на сегменте.[9, С.146]

Стоксовы линии отвечают переходам молекулы из более низкого в более высокое энергетическое состояние, при этом энергия фотона уменьшается. Антистоксовы линии соответствуют переходам молекулы из возбужденного состояния в более низкое энергетическое состояние, при этом энергия фотона возрастает.[6, С.287]

Дакетт, Рабинович и Уорд [49] усовершенствовали модель Робертсона, учтя в ее рамках влияние гидростатического давления р на энергетическое состояние структурных элементов. Это уточнение основывается на предположении о том, что приложение гидростатического давления препятствует активационному переходу, так что разность энергетиче-. ских уровней между двумя основными состояниями должна определяться величиной[7, С.296]

Фотоинициирование полимеризации происходит при освещении мономера светом ртутной лампы, при котором молекула мономера поглощает квант света и переходит в возбужденное энергетическое состояние. Соударяясь с другой молекулой мономера, сна дезактивируется, передавая последней часть своей энергии, при этом обе молекулы превращаются в свободные радикалы. Скорость фотополимеризации растет с увеличением интенсивности облучения и, в отличие от термической полимеризации, не зависит от температуры.[4, С.41]

Взаимодействие вещества с электромагнитным излучением разной длины волны сопровождается различными физическими процессами. При избирательном поглощении энергии света изменяется энергетическое состояние макромолекулы в результате таких внутримолекулярных процессов, как переходы электронов, колебания атомных ядер, вращение ядер, электронов, атомных групп, поступательное и вращательное движение молекулы как целого.[3, С.153]

Спектральные МЕТОДЫ анализа основаны на способности полимера вззн подействовать с полем электромагнитного излучения, избирательно поглощав энергию па определенном его участке. При этом изменяется энергетическое состояние макромолекулы в результате таких внутримолекулярных процессов как переходы электронов, колебания атомных ядер, вращение ядер, электро нов, атомных групп, поступательное и вращательное движения молекулы ка* целого Поглощение энергии происходит лишь в том случае если разного между двумя энергетическими уровнями &Е соответствует энергии кванта:[2, С.70]

Исходя из современных представлений о механизмах химических реакций и концепции сверхсопряжения, легко объяснить аномальные на первый взгляд явления, перечисленные выше. Присоединение молекулы реагента по двойной связи в полимере изменяет энергетическое состояние соседних двойных связей, они становятся более реакционноспособными. Вероятность присоединения других молекул реагента по таким активированным связям возрастает, и процесс присоединения становится избирательным: реагирует не случайная двойная связь, а та, которая расположена рядом с прореагировавшей. Так создаются условия для развития реакции вдоль макромолекулярной цепи, и процесс приобретает кооперативный характер [136]. Вообще, вопрос о сходстве и различиях в активности функциональных групп мономеров и полимеров весьма сложен и требует дополнительного изучения [140].[8, С.43]

Каждая конформация рассчитывалась % тремя полуэмпирическим методами квантовой химии: CNDO/2, INDO, ZINDO/1. Использовался одинаковый базис: приближение ограниченного метода Хартри—Фока, спиновая мультиплетность равная единице, что дает возможность рассчитать основное энергетическое состояние молекулы [380]. Непосредственная аналитическая минимизация потенциальной поверхности энергии, характеризующей устойчивость конформации молекулы, осуществлялась методом сопряженного градиента Полака—^Рибьеры до некоторого значения градиента от 0,009 до 1,0 в зависимости от сложности структуры рассчитываемой молекулы и значения изменения функции за одну итерацию.[5, С.211]

Этот метод можно использовать для характеризации нескольких первых сотен нанометров поверхностного слоя твердого тела. Аппаратуру можно совместить со сканирующим электронным микроскопом. Основной принцип метода состоит в том, что энергетические электроны бомбардируют образец и вызывают ионизацию. Ионы с электронной вакансией на внутренней атомной оболочке испытывают переход в более низкое энергетическое состояние с высвобождением электромагнитной энергии с характеристической длиной волны. Анализ длин волн рентгеновского излучения позволяет идентифицировать присутствие атомов различного типа.[11, С.222]

Увеличение электронной плотности в связи С=С во фторзамещен-ных этиленах (в отличие от его других галоидзамещенных, где, по-видимому, возможно эффективное участие неподеленных пар электронов и свободных d-орбит атомов галоидов во взаимодействии с я-электронами двойной связи) можно попытаться объяснить с помощью следующей модели. Электроотрицательные атомы фтора смещают б-электронную плотность связей С—F от атомов С, создавая на последних избыточные положительные заряды б +. Таким образом, пара я-электронов попадает в поле положительно заряженных атомов углерода. При этом существенно увеличивается кулоновское взаимодействие я-электронов с ядрами, изменяющее их энергетическое состояние и симметрию распределения я-электрон-ной плотности. В результате этого деформированное облако я-электронов становится более вытянутым вдоль оси связи С=С, прочнее связывая ядра атомов углерода.[10, С.49]

и других [7]. Основная идея теории состоит в том, что две молекулы, для того чтобы прореагировать, должны вначале образовать активированный комплекс (переходное энергетическое состояние), который затем распадается с образованием конечных продуктов реакции.[7, С.132]

и объяснить в рамках теории молекулярных орбиталей. Если не учитывать явно слагаемое, отвечающее за электронное отталкивание, то получается, что для удаления электрона и возвращения его на данную орбиталь необходимо одно и то же количество энергии. Подобные расхождения могут оказаться очень значительными. Для молекулы Н2 энергетическое состояние Н+ + Н- выше состояния Н + Н на 12,8 эВ (1230 кДж/моль). Разность энергий между Ri*~ -f- RJ" и Ri + R2 определяется как /(Ri)—E'(R2), где ?'(R2)—электронное сродство R2 (т. е. энергия, которая выделяется при воссоединении атома или радикала Ra и электрона с образованием отрицательно заряженного иона). Как показано в табл. 4.7, электронное сродство насыщенных углеводородов ~1 эВ (~96 кДж/моль) или менее, а разность между /(R) и ?(R) достигает ~7 эВ[1, С.112]

Полный текст статьи здесь