Статья по теме: Глобулярной структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Сохранение глобулярной структуры в отвержденном полиуретане означает, что образование пространственного геля происходит за счет сшивания частиц микрогеля друг с другом либо непосредственно, либо через разветвленные макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. В настоящее время еще нет возможности выразить математически условия, в которых происходит формирование трехмерной сетки в первичном ассоциа-те, на его поверхности и в дисперсионной1 среде между частицами. Если на молекулярном уровне реакция еще, возможно, подчиняется закономерностям статистической теории гелеобразования, то влияние межмолекуляр-ных взаимодействий на реакцию требует качественно нового подхода. Не исключено, что об уровне межмолекулярных взаимодействий окажется возможным судить[8, С.68]

Сравнительно легкую перестройку глобулярной структуры в условиях, когда не происходит химических изменений в полимере, трудно объяснить с точки зрения существования областей с более плотной сшивкой, которые не должны были бы изменяться в таких условиях. Следует отметить, что размеры даже небольших частиц истинных фаз в изученных нами расслаивающихся модифицированных эпоксидных системах при этом не и.> менялись и их границы не размывались. Вероятно, глобулярная структура эпоксидных полимеров, как и других трехмерных полимеров, отражает флуктуации плотности упаковки, сходные с[4, С.59]

Способность натурального каучука поглощать и пропускать воду связана с наличием у него глобулярной структуры и некаучуковых составных частей, образующих оболочки глобул (белки, смолы, минеральные вещества). Оболочки глобул в каучуке образуют непрерывную сетку, служащую путем, по которому происходит диффузия влаги. При вальцевании каучука эта сетка разрушается и каучук становится менее водопроницаемым.[2, С.89]

Непосредственное механическое воздействие на каучук при пластикации приводит к разрушению глобулярной структуры каучука и к разрыву цепей полимера, т. е. к механической деструкции. Возможность механической деструкции каучука подтверждается повышением пластичности при механической обработке на холодных вальцах таких эластичных полимеров, как полиизобутилены, которые вследствие отсутствия двойных связей не подвержены окислительной деструкции.[2, С.235]

Для эпоксидных полимеров, как и для других сильно сшитых полимеров, характерно образование глобулярной надмолекулярной структуры с диаметром глобул порядка нескольких сотен ангстрем [1—6, 21, 25, 80, 81]. Структуры других типов в эпоксидных смолах не обнаружены [25]. Следует отметить, что физико-механические характеристики полностью отвержденных эпоксидных полимеров сравнительно мало зависят от глобулярной структуры и от последующей термической обработки, если она не приводит к термодеструкции полимера [1, 25]. Таким образом, свойства эпоксидных полимеров определяются главным образом химическим и топологическим строением, а не надмолекулярной структурой, хотя в случае линейных полимеров последняя часто оказывает большое влияние на физико-механические характеристики.[4, С.58]

В цитированной литературе рассматриваются другие особенности процесса разрушения, которые могут быть получены с помощью фрактографического анализа. Это — влияние линий Валнера на положение ребер [61, 196, 200], «разрушение без образования трещин серебра» в ПС с низкой молекулярной массой [155], задержка разрыва трещин серебра при усталости материала (разд. 3.3), пластическое разрушение ПС при более низких скоростях нагружения и при температурах, близких к Тс, в результате роста одной или более каверн ромбической формы [169], выявление глобулярной структуры путем ионного травления вещества трещин серебра ПС [132] и поверхности ПВХ [208] и особенности поверхности разрушенных образцов фенолформальдегида, напоминающие трещины серебра [195].[1, С.403]

Первое условие отрыва, согласно которому /ц - /ф > 0, имеет такой же вид, как и в случае глобулярной структуры (см. выше)[3, С.350]

Причиной образования различий в надмолекулярных структурах СПУ может быть различная плотность физической сетки. Исследования глобулярной структуры СПУ [27] показало, что полиуретан с большей плотностью сшивок обладал выраженной глобулярной структурой, а наименьшая плотность сшивок соответствовала образованию полосатой структуры. Последний случай соответствует ситуации, когда межмолекулярное взаимодействие преобладает над силами внутримолекулярного взаимодействия, развернутые макромолекулы полимера объединяются в ассоциаты, которые укладываются более или менее параллельно друг другу, образуя полосатые структуры. В работах [28-31] исследовано влияние химического состава и условий получения полиуретановых покрытий на вид и упорядоченность глобулярной структуры и связь глобулярной структуры с механическими свойствами. Установлено, что оптимальная глобулярная структура с высокими физико-механическими свойствами в ПУ покрытии образуется при возможности структурирования раствора, имеющего определенные параметры взаимодействия полимер - растворитель. Получение покрытия из плохого растворителя и в условиях гелеобразова-ния приводит к образованию глобулярной структуры с нестабильными свойствами, и прочность пленок значительно снижается.[9, С.229]

Надмолекулярной структурой полимера определяются следующие специфические особенности течения: псевдопластичность; обусловленная разрушением глобулярной структуры; агрегатное течение, связанное с неполным плавлением микроглобул; химическое течение, т.е. непрерывное протекание процессов термомеханодеструкции [3, 37, 56]; зависимость вязкости от термомеханической предыстории образцов [44, 45].[5, С.186]

Одно время, основываясь на мицеллярлой теории, процесс пластикации рассматривали как механическую дезагрегацию мицелл, связанную с разрушением глобулярной структуры натурального каучука. И только за последние годы, после установления особой роли кислорода воздуха в этом процессе и возможности замены его 'специальными акцепторами, сформулировались однозначные взгляды на пластикацию как на процесс механодеструкции [253— 255]. Сравнительное изучение пластикации различных синтетических каучуков позволило обобщить существующие представления в области механодеструкции эластичных полимеров.[7, С.85]

Рассмотренные до сих пор низкомолекулярные вещества образуют нормальные стекла, для которых характерен сравнительно небольшой интервал размягчения, охватывающий 20—50°. К подобным стеклам относятся низкомолекулярные полимеры глобулярной структуры (канифоль, пеки, новолаки). Ниже ТСт такие полимеры отличаются хрупкостью и разрушаются до достижения предела упругости; выше Тст они ведут себя как упруговязкие тела, у которых диаграмма растяжения состоит из линейного участка, отвечающего упругой деформации, и нелинейной части, соответствующей пластической деформации.[6, С.408]