Длинные цепи полимеров сравнительно легко разрушаются не только при повышенной температуре и облучении, но и при механическом или ультразвуковом воздействии. При разрушении цепей образуются макрорадикалы, которые могут вступать в реакцию с кислородом воздуха. В результате этой реакции макрорадикалы вновь превращаются в стабильные макромолекулы, но более низкой степени полимеризации. Одновременное присоединением кислорода возможно и соединение макрорадикалов между собой в новом сочетании—так называемый п р о ц е с с соединения м а к р о р а д и к а л о в.[1, С.181]
Большую часть растворителя г*з растворов полимеров сравнительно легко удалить испарением, но небольшую часть, прочно удерживаемую в сольватном слое (остаточный растворитель), удалить чрезвычайно трудно даже при испарении в высоком вакууме. В связи с этим для полного удаления растворитель из полимера часто вытесняют жидкостью, которая с ним хорошо смешивается, но имеет меньшее сродство к данному полимеру. Например, сушку целлюлозы осуществляют, последовательно вытесняя воду метанолом, метанол — инертной по отношению к целлюлозе жидкостью (пентапом), которую потом испаряют.[4, С.338]
Свойства полимера в ориентированном состоянии определяются не только средней степенью ориентации макромолекул, но и более тонкими особенностями его строения. Наличие у полимеров сравнительно широкого распределения по длинам цепей и узлов молекулярной, сетки разной стабильности приводит к тому, что появляются качественные отличия в ориентации полимера, вытянутого при высокой и низкой температуре. Чем выше температура вытяжки, тем интенсивнее идет процесс разрушения узлов молекулярной сетки, причем в первую очередь разрушаются слабые узлы. Конфигурационные и конформационные изменения цепей при их растяжении лимитируют более стабильные, но реже расположенные узлы. Поэтому все большая доля коротких молекул выходит из напряженного состояния и оказывается в свернутом неориентированном состоянии. В этом случае ориентированными оказываются преимущественно макромолекулы с большой молекулярной массой. Степень их ориентации непрерывно растет с увеличением степени вытяжки. Они находятся как бы в растворе неориентированных молекул с низкой молекулярной массой. Поэтому два образца, ориентированные до одинаковой степени при высокой и низкей температуре, могут отличаться не только общими удлинениями, но и длинами ориентированных молекул. В первом случае образец ориентирован в основном за счет длинных молекул, во втором—за счет -' "2 -^ "'• всех молекул, имеющихся в образце.[2, С.189]
Сравнительно малая химическая активность, характерная для насыщенных низкомолекулярных углеводородов, присуща и высокомолекулярным полимергомологам. Поэтому возможности химических превращений этих полимеров весьма невелики.[1, С.219]
Термомеханические кривые полимеров с высокой степенью лолидисперсности несколько отличаются от термомеханических кривых полимеров, сравнительно однородных по молекулярной массе. Для полимеров с высокой степенью полидисперсности термомеханическая кривая приобретает размытый ха-рактер (рис. 7.3). Это объясняется тем, что фракции полимера с различными мо- §-лекулярными массами переходят в вяз- §• котекучее состояние при неодинаковых ^ температурах. Температура[3, С.105]
Большую часть растворителя из растворов полимеров сравнительно легко удалить испарением, но небольшую часть, прочно удерживаемую в сольватном слое Достаточный растворитель), удалить чрезвычайно трудно даже при испарении в высоком вакууме. В связи с Этим для полного удаления растворитель из полимера часто вытесняют жидкостью, которая с ним хорошо смешивается, но имеет меньшее Сродство к данному полимеру. Например, сушку целлюлозы осуществляют, последовательно вытесняя воду метанолом, метанол — инертной по отношению к целлюлозе жидкостью (пентапом), которую потом испаряют.[6, С.338]
Метод фракционирования экстракцией наиболее удобен для фракционирования полимеровсравнительно небольшого MB. Время разделения 1 г полистирола с MB от 1000 до 15 000 на 10 — 15 фракций составляет 3 — 4 ч. Для более высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается увеличением времени установления равновесия и тенденцией полимеров к набуханию. Последнее приводит к образованию геля, отделяющегося от подложки и образующего желеобразную массу, экстрагирование из которой весьма затруднено.[12, С.151]
Вплоть до сравнительно недавнего времени пластические деформации твердых полимеров сравнительно мало привлекали к себе внимание исследователей. Это обстоятельство объясняется главным образом тем, что казалось нецелесообразным рассматривать это явление как самостоятельное, отличное от процесса вязкого течения, наблюдаемого при высоких температурах или вообще при больших степенях удлинений в области температур, лежащих выше температуры стеклования. В этом плане развитие пластических деформаций в твердых полимерах трактовалось как следствие своеобразного размягчения, обусловленного местным повышением температуры, которое приводит к локализованному плавлению.[11, С.247]
Экспериментально найдена прямолинейная зависимость между lgT]0 и Мм, причем для многих полимеров сравнительно небольшой степени полимеризации а=1. При увеличении молекулярной массы и достижении некоторою критического значения ее (критическая молекулярная масса, Л4кр), ко(да возникает флуктуационная сетка с очень большим «временем жизни», а возрастает до 3,4 — 3,5 С появлением этой сетки связаны все аномалии вязкости и образование плато высокоэластичности на термомехаиических кривых Величина Мкт> определяет длину отрезков между узлами сегки, как правило, превосходящих по размерам кинетический сегмент и содержащих в зависимости от природы полимера от десятков до сотен атомов в основной цепи, например, для полиизобутилена и полистирола Мкр равна соответственно 18000 и 40000[8, С.405]
Кроме рибосомной РНК, в клетке всегда имеются транспортные РНК (тРНК) — семейство близких по структуре полимеров сравнительно низкой мол. массы (25 000 — 30 000, что соответствует степеням полимеризации 75 — 90). тРНК, число к-рых в клетке порядка 60, составляют приблизительно Vio от массы всей клеточной РНК.[17, С.193]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.