Кроме сравнительно небольшого числа работ, в которых предложены количественные соотношения между структурой и свойствами эпоксидных полимеров, в литературе имеется огромное количество данных о качественном влиянии тех или иных изменений в химическом строении на различные характеристики эпоксидных полимеров [30—38]. Так, существует много данных о влиянии молекулярной массы эпоксидного олигомера на Тс полимера [34—36], причем последняя обычно повышается с уменьшением /Ис. Беккер [30] указывает па линейную зависимость температур стеклования от пс в процессе отверждения, что дает возможность контролировать технологические процессы. Между многими свойствами, например ТС — Е, Тс — ТКП, Е—Си др. наблюдается линейная корреляция, пример которой приведен на рис. 3.1. Это связано с тем, что все указанные характеристики зависят от одних и тех же структурных параметров и обусловленного ими межмолекулярного взаимодействия, в частности от Мс (рис. 3.2).[3, С.57]
В разбавленных растворах полиакриламид ионизирован почти полностью, но из-за сравнительно небольшого количества свободных карбоксильных групп в его составе эффект ионизации не слишком выражен. Изучение зависимости вязкости и рН от концентрации растворов полиэлектролитов типа полиакриламида [7, 81—85] показало, что с ростом концентрации ПАА в растворе значение рН изменяется незначительно (табл. 5). Несколько сильнее концентрация отражается на значениях рН полиакриламидного препарата ПАА-1 и Са-ПАА, что, по-видимому, связано с различной методикой их получения.[2, С.31]
Метод фракционирования экстракцией наиболее удобен для фракционирования полимеров сравнительно небольшого MB. Время разделения 1 г полистирола с MB от 1000 до 15 000 на 10 — 15 фракций составляет 3 — 4 ч. Для более высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается увеличением времени установления равновесия и тенденцией полимеров к набуханию. Последнее приводит к образованию геля, отделяющегося от подложки и образующего желеобразную массу, экстрагирование из которой весьма затруднено.[12, С.151]
При возрастании концентрации раствора полимера вязкость изменяется на много порядков и в случае сравнительно небольшого содержания растворителя начинает приближаться к вязкости самого полимера (~1013 П). Большую роль играет природа растворителя, которая проявляется тем сильнее, чем жестче цепь 'макромолекулы и чем ближе температура опыта к Гст раствора. С увеличением доли полимера в системе быстро сокращается среднее расстояние между макромолекулами, в связи с чем увеличивается вероятность взаимного столкновения их при хаотическом движении, образования при ассоциации простейших надмолекулярных структур и возникновения молекулярных сеток. Так появляются структурированные, упруговязкие системы, в которых молекулы связаны между собой в отличие от бесструктурных, у ко-[5, С.500]
Такие выражения становятся чрезмерно усложненными при увеличении числа колеблющихся систем сверх сравнительно небольшого предела. Поэтому теоретическое вычисление основных частот и силовых констант для полимерных систем возможно в настоящее время лишь в некоторых ограниченных случаях, например для полиэтилена [75, 124], но в общем случае не может быть выполнено. Тем не менее значительный успех был достигнут в установлении характеристических частот поглощения для большого числа функциональных групп во многих органических соединениях. Таким образом, качественные основные частоты для группировок могут быть использованы для интерпретации спектра. Вообще было обнаружено, что простые функциональные группы, например С — Н,О — Н,С = С, С = N, N — Н,С=С и С = О, имеют сильные полосы поглощения между 2 и 7 мк. В то же время полосы поглощения более сложных структур, например фенильной, ацетатной, ацетильной и других подобных групп, а также так называемое «скелетное» поглощение и поглощение, обусловленное колебаниями более крупных осколков молекулы, лежат в более длинноволновой области. Кримм [73] сообщил о некоторых попытках применить более фундаментальные расчеты к наблюдаемым спектрам полимеров.[14, С.246]
К концентрированным обычно относят растворы полимеров, в которых имеет место взаимодействие макромолекул друг с другом вследствие сравнительно небольшого расстояния между ними (рис. 148). Нижний предел концентрации в таких растворах, как[5, С.500]
Для образцов полиэтилена, полипропилена и капрона измеряли концентрации свободных радикалов ЛАрад сразу по достижении заданного напряжения. Из сопоставления полученных данных с концентрацией конечных атомных групп Nrp и концентрацией субмикродефектов WTp, приведенных в работе [36, с. 309] следует, что зарождение субмикродефектов в ориентированных аморфно-кристаллических полимерах начинается со сравнительно небольшого числа первичных макромолекул в напряженной аморфной области. Образующиеся при этом свободные радикалы инициируют цепной свободнорадикальный процесс, в результате которого образуется субмикродефект.[6, С.290]
Экологически важная проблема улавливания пыли из отработанного воздуха может быть успешно решена в обычных циклонах без применения громоздких и сложных в обслуживании рукавных фильтров или мокрых скрубберов. Резкое повышение степени улавливания ПВХ из воздуха (до 99,99%) достигается при отсосе части газа (20- 30%) через пылевыпускной патрубок циклона с рециркуляцией его на вход Циклона через дополнительный разгрузочный циклон сравнительно небольшого типоразмера [93]. Схемы пылеулавливания в циклонах с эжекционной выгрузкой продукта хорошо вписываются в установки Двухступенчатых пневмосушилок при использовании в качестве Дополнительного циклона сушилок безуносного типа, например спирально-вихревой пневмосушилки. Такая схема реализована при Реконструкции двухступенчатой сушилки по типу труба - кипящий[4, С.101]
В соответствии с представлением о том, что идеально наполненный полимер является системой тонких адсорбированных пленок высокомолекулярного вещества, фиксированных между частицами наполнителя и удерживаемых силами адгезии, прочность полимерной композиции должна повышаться с увеличением суммарной поверхности этих частиц, т. е. с возрастанием их числа и уменьшением их размеров. Однако по мере увеличения дисперсности и количества наполнителя все труднее становится осуществить равномерное распределение сравнительно небольшого объема полимера по огромной поверхности наполнителя. Поэтому практически прочность растет только до достижения определенного оптимального предела наполнения, после чего она снова падает.[5, С.473]
Как и в случае компаундов, наиболее распространенным и важным видом макроскопических дефектов в армированных пластиках является нарушение сплошности, проявляющееся в образовании пор и трещин. Появление трещин связано с внутренними напряжениями, описанными выше. Как и следует ожидать, трещины образуются прежде всего на границе раздела и по линии кратчайшего расстояния между волокнами. В наибольшей степени подвержены растрескиванию крупные включения связующего, причем в этом случае трещины развиваются на границе включения с волокном. В эпоксидных пластиках до нагру-жения трещины появляются довольно редко; как правило, их образование связано с неправильным выбором полимера или слишком высокой температурой отверждения. Однако после даже сравнительно небольшого термостарения, не приводящего к значительной потере прочности, может образоваться пространственная сетка трещин, в результате чего материал становится негерметичным, хотя общая доля объема, занимаемая трещинами, невелика и не может быть обнаружена обычными методами.[3, С.216]
Молекулярное движение в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, и в низкомолекулярных жидкое-* гях имеет много общего. И в том, и в другом случае происходит интенсивный обмен соседями и изменение ориентации частиц за счет процесса самодиффузии. Об этом свидетельствует способность линейных эластомеров к необратимому течению, резко увеличивающаяся по мере уменьшения молекулярного веса, близость коэффициентов сжимаемости и теплового расширения к соответствующим значениям для низкомолекулярных жидкостей и данные по деполяризации флуоресценции [50]. С другой стороны, экспериментальные данные свидетельствуют и о существенных различиях характера молекулярного движения в двух сравниваемых системах. Так, Эйринг и Каузман [40], сопоставляя энергии активации вязкого течения для низкомолекулярных гомологов парафинового ряда, убедились, что для гомологов, содержащих свыше 30 атомов углерода, энергия активации перестает расти с увеличением длины цепи. Отсюда было сделано заключение о «червеобразном»—сегментальном характере движения длинных цепочечных молекул, т. е. было высказано предположение, что элементарным актом внутримолекулярной перестройки является перемещение лишь сравнительно небольшого отрезка цепи —сегмента, вследствие чего изменяется кон-формация цепи и несколько смещается ее центр тяжести. Перемещение цепи как целого является результатом большого числа связанных между собой перемещений сегментов. Кун [41, 51] назвал эти типы движения соответственно «микроброуновским» и «макроброуновским».[8, С.12]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.