Вместе с тем процесс подчиняется закономерностям, установленным для полиолефинов, т. е. протекает без вырожденных разветвлений с малой вероятностью передачи цепи. Рекомбинация не характерна для превращений полимерных радикалов в полипропилене [32]. Не происходит в заметной степени и изомеризация RS- радикалов, так как один из продуктов такой реакции — тиокетонные группы — появляется лишь на конечных стадиях сульфидирования АПП (поглощение при 315 нм в УФ-епектрах). Остаются реакции диопропорционирования радикалов. Учитывая клеточные эффекты, наиболее вероятным представляется следующее направление этого процесса:[11, С.198]
Адгезионное разрушение подчиняется закономерностям, аналогичным закономерностям когезионного разрушения. Часто расслаивание склеек представляет собой не адгезионное, а коге-зионное разрушение одного из слоев. Характеристики адгезионной прочности связаны с температурой, скоростью роста дефектов и временем воздействия разрушающей силы зависимостями, аналогичными температурной, скоростной и временной зависимостям, когезионной прочности, а также с температурой и временем контакта, давлением и энергией адгезионных связей. Эта связь в каждом конкретном случае может быть выражена количественно.[10, С.139]
Реакция полирекомбинации подчиняется закономерностям, характерным для реакций поликонденсации (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, наличие низкомолекулярных продуктов — трет, бутанола и метана) — однако она, в отличие от реакции поликонденсации, является необратимым процессом; в ней отсутствует обратная реакция деструкции полимерной цепи.[22, С.717]
Есть основание предполагать, что полимеризация дивинила в присутствии натрийорганического соединения также подчиняется закономерностям анионной полимеризации. Процесс активации заключается в поляризации части молекул мономера с образованием начального центра полимеризации:[2, С.231]
Изложенные выше основы кинетической теории прочности относятся к полимерам, которые мало деформируются перед разрушением. Это полимеры, надмолекулярная структура которых в момент разрушения сохраняется такой же, как в исходном образце, а не меняется кардинально в результате ориентации, как в эластомерах. Изменение надмолекулярной структуры в эластомерах, сильно деформирующихся к моменту разрушения, приводит к тому, что зависимость долговечности от напряжения в них подчиняется закономерностям, отличающимся от тех, что описываются уравнением Журкова.[3, С.205]
Размыкание и полимеризация таких циклов ускоряются катализаторами, диссоциирующими с образованием протона или гидр-оксильной группы. Реакция полимеризации неустойчивых циклов характеризуется высокой скоростью и низкой величиной энергии активации. С повышением концентрации иона, служащего катализатором процесса, увеличивается скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера. Эти наблюдения дают основание предполагать, что процесс полимеризации неустойчивых циклических окисей подчиняется закономерностям процессов ионной полимеризации:[2, С.405]
Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре ниже —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растущему макроиону противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, или ничтожных примесей каких-либо соединений, содержащихся в продуктах реакции.[2, С.400]
Из данных таблицы видно, что объем атома фтора лишь незначительно отличается от объема атома водорода. Поэтому полимеризация фторпроизводных этилена не связана с преодолением пространственных затруднений, препятствующих соединению молекул мономера. Этим объясняется способность фтор-производных этилена к полимеризации, даже в том случае, когда все атомы водорода замещены атомами фтора. Высокая полярность связи углерод—фтор обусловливает поляризацию -re-связи в молекуле несимметричного фторпроизводного этилена, вследствие чего мономер легко превращается в активный радикал. Процесс полимеризации всех полимеризующихся галоидопроизводных этилена подчиняется закономерностям реакции радикальной полимеризации.[2, С.252]
Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкого-лятов калия, в качестве добавок сближающих константы сопо-лимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пен-тадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литий-органическими соединениями, то цыс-форма ведет себя иначе во всех растворителях: эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17].[1, С.418]
При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс полимеризации под действием ионизирующего облучения значительно осложняется.[4, С.66]
Поведение фосфорсодержащих полных сложных эфиров при термоокислительной деструкции подчиняется закономерностям, установленным для эфиров карбоновых кислот и спиртов [8, 45,. 62, 83^-85]. Так, эфиры ортофосфорной кислоты и алифатических спиртов менее стойки к термическому и термоокислительному воздействию, чем смешанные алкиларилортофосфаты или три-арилортофосфаты.[7, С.108]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.