Если разветвленные макромолекулы можно рассматривать как «испорченные» одномерные цепи, то при взаимодействии боковых цепей по концам (сшивании) могут образоваться трехмерные полимеры, представляющие собой неправильные или регулярные сетки. Сшивание может осуществляться и с помощью коротких «перемычек» между цепями, например, типа Sx, где х заведомо меньше 10. Такие пространственные полимеры также могут быть гомо- или сополимерами, органическими, элементоорганическими или неорганическими, гомо-или гетеросетчатыми (здесь термины имеют тот же смысл, что гомо- или гетероцепные в линейном варианте).[8, С.16]
Разветвленность макромолекул также влияет на механо-деструкцию. Так, разветвленные макромолекулы деструкти-руются легче, чем линейные, поскольку точки ветвления (а это. как правило, третичный или четвертичный атом углерода) являются дефектными участками, по которым начинается меха-нокрекинг. Например, линейные полибутадиены (СКД-1, СКЛД) не деструктируются при обработке на вальцах в отличие от полибутадиенов разветвленной структуры.[6, С.220]
При полимеризации бутадиена под влиянием катализаторов на основе я-аллильных комплексов никеля, получаются полимеры со сложным молекулярным составом, содержащие линейные и разветвленные макромолекулы, а также полимерные частицы (микрогель), образование которых связано с некоторой гетерогенностью применяемого комплексного катализатора.[1, С.60]
Кроме того, опыт показывает, что нестабильность течения меньше у полимеров, макромолекулы которых имеют небольшое число длинноцепочечных разветвлений. Это, видимо, объясняется их склонностью к пластикации и меньшей долей эластически эффективных узлов в структурах, содержащих разветвленные макромолекулы, что способствует рассеянию энергии при деформации. Наличие в каучуках сильно структурированных (плотных) частиц также повышает стабильность течения смесей (но может ухудшать другие показатели), так как частицы нарушают регулярность сетки физических зацеплений и понижают ее способность к накоплению энергии внешней деформации. Например, при изучении вязко-упругих свойств акрилатных каучуков было показано, что разрушение структуры расплавов, усадка в формах и разбухание экструдатов резко уменьшается при введении в кау-чуки сильно сшитых частиц размером 50—300 нм [23]. При этом эластические эффекты определяются степенью структурирования частиц и мало зависят от их размеров. Аналогичные изменения, выразившиеся в уменьшении усадки и улучшении поверхности ка-ландрованных изделий, наблюдали при введении частиц плотного геля в бутадиен-нитрильные каучуки [24]. На этом же принципе основано получение специального сорта НК с улучшенными технологическими свойствами [25].[1, С.80]
Разветвленные макромолекулы имеют большую среднюю плотность сегмента, чем линейные цепные неразветвленные макромолекулы того же молекулярного веса, и характеризуются меньшим объемом клубка.[10, С.59]
Различные типы полимерных структур представлены на рис. В.1, где схематически изображены линейные, линейно-разветвленные макромолекулы и цепи со сложными группами. Встречаются полимеры и более сложного строения (со сдвоейными цепями — лест-[4, С.11]
Молекулы полиэтилентерефталата линейны, и для них характерна регулярность расположения функциональных групп. Такое строение макромолекул определяется высокой молекулярной симметрией исходных мономе-"ров — терефталевой кислоты и этиленгликоля. Сообщалось [1 ], что в промышленных образцах полиэтилентерефталата присутствуют и нелинейные макромолекулы, делающие молекулярно-массовое распределение несколько более узким, чем это следует из теории. Такие разветвленные макромолекулы могут появиться в результате термоокислительной деструкции.[5, С.101]
Любой лигнин, как лиственных, так и хвойных древесных пород, представляет собой гетерополимер. Кроме различий в типе составляющих фенилпропановых единиц (G, S или Н), в пропановых цепях единиц одного и того же типа в пределах макромолекулы или сетки содержатся разные функциональные группы (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, двойные связи) и присутствуют связи разного типа с другими единицами. Следовательно, лигнин имеет высокую степень химической неоднородности. Разветвленные макромолекулы растворимых лигнинов и протяженные участки цепей в сетчатой структуре, в отличие от таких важнейших биополимеров растительных и животных тканей, как целлюлоза и белки, имеют нерегулярное строение.[7, С.365]
Амилоза - линейные полисахариды (или очень слабо разветвленные), макромолекулы которых состоят из остатков a-D-глюкопиранозы, соединенных гликозид-ными связями 1 ->4. Наличие a-гликозидной связи обусловливает у крахмала высокое положительное значение оптического вращения. Степень полимеризации этих полисахаридов лежит в пределах от 200 до 1000. Структурная формула амилозы приведена на схеме 11.12. В цепях амилозы находят также в небольшом числе связи 1-»6, 1->3 и[7, С.311]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.