При рассмотрении структуры поверхностного слоя полимера на границе раздела двух фаз мы исходим из того, что наличие границы раздела обусловливает существование ограниченного числа конформаций, которые может принять цепная молекула, находящаяся в этом слое, что, в свою очередь, приводит к изменению физико-химических свойств слоя в целом. Действительно, в ряде работ [36, 37] было экспериментально установлено, что даже в поверхностных слоях блочных полимеров, т. е. на границе раздела полимер •*• воздух, происходит изменение как подвижности, так и[3, С.12]
Для объяснения дефицита плотности были предложены различные модели структуры поверхностного слоя (рис. 1.11). Цахман (Zachmann, см. [56]) ввел понятие свободных петель между соседними стеблями складки. Флори допустил более хаотичный возврат молекулы в кристалл при складывании (не обязательно по соседству с местом выхода), и постулировал структуру типа «распределительного щита» (Flory, см. [56]). На возможность более высокой концентрации в поверхностном слое свободных концов молекул наряду с присутствием свободных петель указывает Франк (Frank, см. [57]). Келлер (Keller, см. [56]) предположил возможность существования не только свободных петель, но и складок, опущенных ниже уровня поверхности.[4, С.44]
Таким образом, очевидно, что при оценке свойств наполненных систем необходимо учитывать наличие межфазного слоя, свойства которого существенно отличаются от свойств полимера в объеме. Действительно, из изложенного следует, что изменение структуры поверхностного слоя является важным фактором, определяющим физико-химические свойства наполненных полимеров. С этой точки зрения наполненная система должна рассматриваться как трехэлементная, состоящая из наполнителя, межфазного слоя с измененными свойствами и неизменного связующего [304, 305].[3, С.169]
Наряду с этим видно, что адгезия к стали выше, чем к алюминию. Это может быть связано с различием в строении кристаллической решетки металла или оксидной пленки. Показано [64, 73], что характер адсорбционного взаимодействия, а также адгезия эпоксидной смолы к алюминию зависят от структуры поверхностного оксидного слоя. Наконец, различным может быть специфическое взаимодействие функциональных групп пленкообразующего с активными центрами поверхности металла.[1, С.192]
Уже отмечалось, что расширение спектра времен релаксации в наполненных системах можно оценить, по величине параметра а, вычисляемого из данных о диэлектрической релаксации. Имеются многочисленные данные, указывающие на возрастание среднего времени релаксации в полимерах, находящихся на поверхности твердых, частиц. Этот эффект, а также расширение релаксационного спектра связаны с изменениями структуры поверхностного слоя и адсорбционным взаимодействием, ограничивающим молекулярную подвижность, а также влиянием их на упаковку молекул. С этой точки зрения можно ожидать, что с увеличением площади поверхности или концентрации наполнителя, эквивалентным[3, С.139]
В зависимости от природы полимера и режимов работы коэфф. трения могут иметь значения от нескольких сотых до единицы. Как правило, коэфф. трения снижаются с увеличением кристалличности полимера. Т. к. полимерные материалы — типичные вязкоупругие тела, площадь их контакта в зоне трения зависит от времени. Особенно сильно это влияет на статич. коэфф. трения, к-рый может заметно возрастать со временем. Коофф. трения полимеров зависят от структуры поверхностного слоя. На примере полиамидов показано, что в процессе трения достигается равновесная структура поверхностного слоя и постоянный коэфф. трения.[7, С.100]
В зависимости от природы полимера и режимов работы коэфф. трения могут иметь значения от нескольких сотых до единицы. Как правило, коэфф. трения снижаются с увеличением кристалличности полимера. Т. к. полимерные материалы — типичные вязкоупругие тела, площадь их контакта в зоне трения зависит от времени. Особенно сильно это влияет на статич. коэфф. трения, к-рый может заметно возрастать со временем. Коэфф. трения полимеров зависят от структуры поверхностного слоя- На примере полиамидов показано, что в процессе трения достигается равновесная структура поверхностного слоя и постоянный коэфф. трения.[8, С.97]
свойств в наиболее опасных частях изделия вследствие их армирования модифицированными внутренними слоями, а также создание желательной структуры поверхностного слоя изделия в наиболее ответственных его наружных частях.[6, С.134]
свойств в наиболее опасных частях изделия вследствие их армирования модифицированными внутренними слоями, а также создание желательной структуры поверхностного слоя изделия в наиболее ответственных его наружных частях.[9, С.132]
хрупких тел сводится к тому, что распределение дефектов в образце подчиняется законам статистики. Более опасные дефекты встречаются реже, чем менее опасные, а прочность определяется самым опасным дефектом; поэтому образцы с малым поперечным сечением, например тонкие нити, имеют повышенную прочность не только за счет особенностей структуры поверхностного слоя. По мере растяжения образца в результате его утонения возрастает напряжение. Если материал пластичен, то одновременно с возрастанием напряжения происходит перегруппировка частиц материала, приводящая к снижению («рассасыванию») напряжения. Когда скорость возрастания напряжения становится больше скорости уменьшения перенапряжений, на неоднородностях возникают перенапряжения, ведущие к разрыву. В принципе эта схема приложима и к кристаллам, так как показано, что кристаллы в определенных условиях обладают пластичностью.[2, С.18]
* [Поверхностное окрашивание изделий из полиолефинов связано с большими трудностями, обусловленными в основном тем, что лакокрасочные материалы обладают плохой адгезией к химически инертным, неполярным полиоле-финам. Чтобы повысить восприимчивость поверхности изделий к покрытиям, последние подвергают газопламенной обработке. Такая обработка приводит к окислению полиолефина и одновременному изменению структуры поверхностного слоя. Установлено образованиенепредельных соединений типа R2C=CH2 —см. W. H. Kreide, Т. V. Н а г t m а п. Plastick Technology, I, № 31 (1955). — Прим, ред.][10, С.49]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.