При «построении моделей сеток, состоящих из физических узлов, исходят из представлений о динамическом равновесии между разрывом и восстановлением физических узлов в недеформированном полимере. Если полимер деформируется, то равновесие нарушается и происходит перегруппировка узлов и цепей, чем и объясняются медленные вязкоупругие процессы в полимерах. Это значит, что независимо от представлений о природе физических узлов необходимо принять, что время жизни их, с одной стороны, значительно больше, чем время оседлой жизни сегментов, и, с другой стороны, значительно меньше времени жизни химических поперечных связей.[3, С.28]
Под влиянием нуклеофильных групп происходит перегруппировка до более стабильных производных: О NR OR[2, С.372]
На последующих стадиях п кислой среде происходит перегруппировка: вначале образуется продукт, содержащий группы —С1Ь~-С61Ь,— (первая стадия), а затем продукт с группами - ССН4—С1Ь—СбШ— (вторая стадия). Схему получения 4,4'-ди-амиподпфенилметана упрощенно можно представить так:[7, С.147]
При действии концентрированной серной кислоты оксим циклогексанона изомеризуется в лактам е-аминокапроновой кислоты (изоксим циклогексанона) происходит перегруппировка атомов в - молекуле циклогексаноноксима:[10, С.267]
Термокаталитическая деполимеризация гидролизата. При действии на продукты гидролиза диорганодихлорсиланов ката-' литических количеств реагентов (кислот и щелочей), способных расщеплять силоксановые связи, происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными сил-•оксанами различной молекулярной массы и циклосилоксанами, которая описывается уравнением:[9, С.280]
При действии каталитических количеств реагентов, расщепляющих силоксановые связи в определенных условиях, на любые бифункциональные силоксаны (как линейные, так и циклические) или их смеси, в том числе на смеси продуктов гидролиза диорганодихлорсиланов, происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными силоксанами различной молекулярной массы (включая высокомолекулярный полимер) и циклосилоксанами. Для гидролизатов оно описывается уравнением:[1, С.469]
Сравнение кривых химической релаксации напряжения при непрерывном и периодическом измерении падения напряжения при 130 °С перекисного и диизоцианатного вулканизатов (рис. 38) показывает, что в вулканизате, содержащем аллофановые поперечные связи под действием напряжения происходит перегруппировка их, тогда как в перекисном вулканизате наблюдается необратимая деструкция.[12, С.84]
Предположение Натта получило подтверждение в теоретическом квантовохимическом исследовании Косей [153], Армстронга с сотрудниками [165] и Авдеева с сотрудниками [166]. Разделяя точку зрения Натта о предварительной координации олефина, Косей [153] в основу теории механизма действия катализаторов положил концепцию я-связи олефина и переходного металла. По мнению Косей, в результате координации этилена с переходным металлом происходит перегруппировка уровней энергии, облегчающая последующие стадии. Разделяя мнение о том, что рост цепи осуществляется путем внедрения молекулы мономера между атомом металла и алкильной группой, Косей считал, что для осуществления этого необходимо, чтобы соединение переходного металла имело октаэдрическую конфигурацию, при этом одна позиция октаэдра является свободной, а остальные заняты другими лигандами.[6, С.153]
Одним из основных вопросов, решаемых при помощи элементооргани-ческих полимером, является создание материалов с высокой теплостойкостью. С точки зрения термодинамики это можно объяснить прочностью связей в макромолекуле. Так, прочность связей Бе — О, В — О, В— С, As — О и др. выше, чем прочность связи С — С (см. стр. 325). Однако энергия связей еще не является единственным фактором, определяющим теплостойкость полимеров, как это можно видеть на примере полисилоксанов. Связь Si — О (110 ккал/молъ) энергетически прочнее связи С — Si 64 ккал/молъ), но при нагревании полисилоксанов до температуры выше 350° С образуются циклические сшгаксаны. Это показывает, что связи Si — С остаются неизменными, в то время как связи Si — О разрываются. Это можно объяснить, приняв следующий механизм реакции циклизации, протекающей через образование промежуточного соединения (II), в результате чего происходит перегруппировка атомов в молекуле, изменение энергии и облегчается разрыв по связям Si— О [6]:[14, С.272]
макромолекулярных клубков, тем меньше остающееся в образце напряжение. Это видно из кривой / на рис. 9.1. Через определенный промежуток времени происходит перегруппировка всех напряженных узлов флуктуационной сетки, что дает возможность клубкам макромолекул перейти в прежнее свернутое, статистически наиболее вероятное состояние. В этот момент напряжение в образце падает до нуля, а структура образца становится такой же, как и до растяжения. Но сама деформация растяжения не изменилась— она по-прежнему равна 100%. Это может произойти только в том случае, если в процессе сворачивания клубков и перегруппировки узлов флуктуационной сетки клубки одновременно смещались относительно друг друга. Такой процесс есть процесс течения макромолекул, Теперь после освобождения образца из зажимов динамометра он более не сократится. Эластическая деформация в 100%, которой был подвергнут образец вначале, вся перешла в деформацию течения.[4, С.119]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.