При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и 8-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичлен-ных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата[4, С.214]
Для ,получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами на обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул).[2, С.439]
Указанные закономерности верны для полимеров с любыми функциональными группами. Это понятно для каталитической полимеризации, когда функциональные группы вводятся уже после сформирования молекулярных цепей. Однако и в области радикальной полимеризации, инициаторы одного класса, но с различными функциональными группами, приводят к одинаковым молекулярным параметрам полимера. Ниже представлены результаты фракционирования полибутадиенов, полученных на инициаторах перекисного типа:[1, С.436]
Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52 — 55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами.[1, С.239]
Отсутствие атомов водорода в двойных сополимерах перфтор-виниловых эфиров и тетрафторэтилена делает их исключительно устойчивыми к агрессивным средам, но в то же время лишает их способности к вулканизации. Чтобы использовать их для получения резин, необходимо в процессе синтеза ввести в состав сополимеров некоторое количество сомономеров с различными функциональными группами. Сополимер тетрафторэтилена с перфторметилви-ниловым эфиром и небольшим количеством в качестве третьего мономера перфторвинилового эфира, содержащего пентафторфе-нильную группу, обеспечивает способность к вулканизации химическими методами, обладает большей устойчивостью к химическим агентам и высокой термостойкостью [8]. Пентафторфенильная группировка, содержащаяся в боковой цепочке, с одной стороны, обладает очень высокой термической стабильностью, не уступающей по термостабильности основной цепи, а с другой стороны, содержит в ароматическом кольце атомы фтора, которые могут быть нуклеофильно замещены, в отличие от .атомов фтора алифатической цепочки [37]. В качестве вулканизующего агента применяются дикалиевая соль гексафтордифенилолпропана, диамины, дигидра-зины.[1, С.510]
Следует, однако, указать на неточность этого метода. Уже самим автором было замечено, что экспериментальные результаты, полученные при использовании некоторых растворителей, не >кла-дываются на единую кривую. Другими словами, при одинаковом параметре растворимости б различных жидкостей степень набухания в них вулканизата разная. Это объясняется тем, что жидкости с различными функциональными группами могут иметь одинаковые параметры И, но различное термодинамическое сродство к полимеру, Параметр /( является параметром энергетического взаимодействия и не может служить мерой термодинамического срод-стпа (стр. 389).[5, С.396]
В качестве примера можно назвать гексаметилеидиамии (АА), адипиновую кислоту (ВВ), е-аминокапроиовую кислоту (АВ). Типов реакций конденсации очень много, и большинство из них были использованы для получения полимеров. В табл. 8 указаны некоторые типичные соединения, способные вступать в реакции поликоиденса-Ции по одному из вышеприведенных уравнений, где А и В— части молекул с различными функциональными гР>ппами.[6, С.75]
Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22].[1, С.234]
Многие полимеры с различными функциональными группами обладают противоопухолевой активностью, однако механизм их действия не всегда ясен. Так, сополимер N-винилпирролидона с 1,1-ди(метиламинокарбонилоксиметил)этиленом XII оказался активным против многих видов экспериментальных опухолей [49].[21, С.174]
Производные диметилмалеинимида с различными функциональными группами могут реагировать с ЛВС, сополимерами метил-метакриловой кислоты, расширяя круг диметилмалеинимидных сополимеров.[12, С.175]
Реакциями замещения по связям Si — С1 органохлорси-лаиы м. б. превращены в М. к. с различными функциональными группами у атома кремния. Наибольшее значение среди этих М. к. имеют органоалкоксп-, орга-ноацплоксисилапы и силанолы. Последние являются промежуточными соединениями при получении поли-органосплоксанов гидролитич. ноликонденсацпей (см. К ремпийор панические полимеры).[23, С.153]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.