Мак-Дональд [17] показал, что может быть получен линейный высокомолекулярный полимер, обладающий термической стабильностью и прочностью. Вначале пара-формальдегид подвергают пиролизу до газообразного мономерного формальдегида. Последний пропускают в растнор, содержащий один из применяющихся катализаторов. При этих условиях мономерный формальдегид по-лимеризуется в высокомолекулярные линейные продукты.[5, С.325]
Время пребывания материала на каландре определяется сумма?1 ным (общим) углом охвата (1«) валков. Поэтому при переработке ПВХ композиций с низкой термической стабильностью наиболее предпочтительно Z-образное расположение валков, дающее 1« » 360 °. Для F- и S-форм 1а достигает соответственно 540 и 630 *.[9, С.226]
Катализаторы вводят в зону реакции в виде порошка, раствора в органическом растворителе, расплава или «нанесенном» на минеральные подложки. Они отличаются высокой термической стабильностью (до 770-875 К), пониженной чувствительностью к примесям, низкой кислотностью, что определяет отсутствие корродирующего действия. По этому способу легко перерабатываются любые по составу фракции ПИБ без специальной предварительной очистки (570-675 К) и достигается высокая (80-95%) конверсия при среднем содержании изобутилена в продуктах 75-95% и а, (3-бутиленов не выше 2,2%. Содержание кокса незначительно и в худшем случае составляет не более 0,02-0,03% (масс) от общего количества переработанного сырья. Некоторые данные, характеризующие активность и селективность солевых комплексных катализаторов в форме кислоты Бренстеда при термокаталитической деструкции полиизобутилена и бутилкау-чука, суммированы в табл. 7.15, Метод термокаталитической деструкции нестандартных ПИБ позволяет повысить эффективность производства олигомеров изо-[8, С.352]
Природа поперечных связей в эластомерах оказывает значительное влияние на их физико-механические свойства. Так, алло-фановые и биуретовые структуры придают полиуретанам сочетание высокой твердости и эластичности [56]. Уретановые связи характеризуются улучшенной термической стабильностью по сравнению с двумя предыдущими структурами. При вулканизации уретановых каучуков серой образуется лабильная сетка, способная к перестройке при воздействии напряжений. Серные вулканизаты, как правило, имеют высокие значения сопротивления раздиру [57]. Относительно прочные С—С-связи снижают у эластомеров остаточные деформации.[1, С.542]
Повышение температуры переработки является общепринятым методом снижения вязкости расплава, обеспечивая возможность осуществления высокоскоростных процессов, в том числе литье под давлением, экструзию или формование изделий из жесткого поливинил-хлорида методом раздува. Однако при повышенных температурах ПВХ обладает низкой термической стабильностью, что приводит к изменению цвета и ухудшению ряда свойств изделий. Деструкция ПВХ, происходящая при повышенных температурах, является результатом термического и термоокислительного дегидрохлорирова-ния. Для того, чтобы предотвратить или замедлить инициирование и развитие процесса дегидрохлорирования, а также для того, чтобы связать выделяющийся из полимера хлористый водород, в ПВХ[10, С.237]
Изложены научные основы получения полимеров, описаны их структура и главные физико-химические и механические свойства. Классификация процессов синтеза полимеров рассмотрена в связи с их структурой и свойствами. Рассмотрены возможности химической модификации и стабилизации полимеров, формирование в них сетчатых структур с повышенной механической и термической стабильностью.[4, С.2]
Полимеризация in situ бутадиена на каталитической системе (С2Н6)2А1С1 — соединение кобальта в суспензии ПВХ в хлорбензоле приводит к получению привитого сополимера г^мс-1,4-полибутадиена и ПВХ. Аналогичный сополимер образуется в результате реакции 1^мс-1,4-полибутадиена с ПВХ в присутствии (С-2НБ)гА1С1. Привитой сополимер, содержащий 3—10% цис-1,4-полибутадиена, обладает повышенной термической стабильностью, что проявляется в меньшей окрашиваемости полимера при нагревании на воздухе и более высоких значениях температуры начала выделения НС1 и пика разложения.[10, С.251]
Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с ГПл = 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомо-полимер окиси тетрафторэтилена. Шрфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40]:[1, С.512]
Термическая стабильность на в о з д у х е у силок-сановых вулканизатов значительно выше, чем у органических резин. Старение первых (рис. 1) [72] идет при 200—300 °С со скоростью, характерной для вторых при 100—150 °С. После 4—6 недель старения при 125°С органические резины уступают силокса-новым по сопротивлению разрыву при этой температуре. В течение первых 2 недель старения при 210 °С механические свойства силоксановых резин изменяются в допустимых пределах, а затем остаются постоянными в течение 8 недель [20, с. 48—54]. Повышенной термической стабильностью при свободном старении отличаются вулканизаты гетеросилоксанов [3, с. 156] и особенно кар-борансилоксанов [16]. У последних сопротивление разрыву равно 1,8 МПа и относительное удлинение 87% после 24 ч старения при 427 °С. При старении в напряженном состоянии преимущества силоксановых резин перед органическими проявляются уже при 100°С в меньших величинах остаточной деформации сжатия (рис. 2) [72]. По данным [62], силоксановые резины служат при[1, С.492]
Отсутствие атомов водорода в двойных сополимерах перфтор-виниловых эфиров и тетрафторэтилена делает их исключительно устойчивыми к агрессивным средам, но в то же время лишает их способности к вулканизации. Чтобы использовать их для получения резин, необходимо в процессе синтеза ввести в состав сополимеров некоторое количество сомономеров с различными функциональными группами. Сополимер тетрафторэтилена с перфторметилви-ниловым эфиром и небольшим количеством в качестве третьего мономера перфторвинилового эфира, содержащего пентафторфе-нильную группу, обеспечивает способность к вулканизации химическими методами, обладает большей устойчивостью к химическим агентам и высокой термостойкостью [8]. Пентафторфенильная группировка, содержащаяся в боковой цепочке, с одной стороны, обладает очень высокой термической стабильностью, не уступающей по термостабильности основной цепи, а с другой стороны, содержит в ароматическом кольце атомы фтора, которые могут быть нуклеофильно замещены, в отличие от .атомов фтора алифатической цепочки [37]. В качестве вулканизующего агента применяются дикалиевая соль гексафтордифенилолпропана, диамины, дигидра-зины.[1, С.510]
Химические свойства и модификация. Алифатич. П. п. обладают значительно меньшей термич. стойкостью, чем полиолефины, но большей^ чем полиэфир» сложные. Энергии диссоциации связей С—С и С—О весьма близки (по расчету связь С—О даже более прочна), однако вследствие значительной полярности эфирная связь легко подвергается гетеролитич. расщеплению под действием различных кислотных агентов. П.п. менее стойки, чем полиолефины, и к окислению. Так, полиметиленоксид проявляет себя как типичный полиальдегид (см. Альдегидов полимеры)— он легко де-полимеризуется, причем инициирование происходит и с конца цепи, и при случайном разрыве макромолекул. Остальные П.п., включая полиацетали, в меньшей степени проявляют тенденцию к деполимеризации. По-видимому, полиэтилен- и полипропиленоксиды наиболее термически устойчивы и разлагаются с заметной скоростью только при темп-pax выше 300°С. С введением полярных заместителей в элементарное звено существенно повышается в нек-рых случаях хемостой-кость П. п. Напр., полидихлорметилоксациклобутан наиболее химически стойкий полимерный материал. Высокой химической и термической стабильностью обладают некоторые фторзамещенные П. jr., а также полимеры, содержащие циклы в основной цепи. Температуры их размягчения и деструкции достигают 300—350°С.[13, С.64]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.