При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<М0. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изо-бутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена.[2, С.222]
Для деструкции полиизобутилена по закону случая изменение концентра-[1, С.240]
Для деструкции полиизобутилена по закону концевых групп уравнение для[1, С.241]
Для деструкции полиизобутилена по закону концевых групп уравнение для скорости реакции деполимеризации имеет вид:[2, С.241]
Бренстеда при термокаталитической деструкции полиизобутилена и бутилкау-[1, С.352]
На основании данных о термической деструкции полиизобутилена с мол. весом 105 было показано, что полимер содержит около 2,1% звеньев, нарушающих регулярность цепей4441. Изучение термодинамического сродства полиизобутилена по отношению к различным растворителям, отличающимся своей химической природой, позволило 'скореллировать вязкость с энтропией смешения полимера с растворителем 4381>4382. По величинам энтропии смешения растворители могут быть расположены в следующий ряд: толуол > четыреххлористый углерод > изооктан > > циклогексан. Установлена зависимость между характеристической вязкостью полиизобутилена в различных растворителях и молекулярным весом: в гексане [r\] — 3,6-104M°>62; в толуоле И = 3,2-Ю-4 Af°>62; в бензоле [ц] = 7,6-10~4 М°-5.[7, С.309]
Рис. 5.6. Изменение d(Pn/Pn°)/dcx в процессах деструкции полиизобутилена на катализаторе NaAlCLj при различных температурах. Температура К: / - 473; 2- 493; 3 - 513; 4- 533[2, С.244]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.