Серию капилляров помещают в термостат и при помощи катетометра фиксируют изменение объемов растворов по изменению их длин /1 и /2 вплоть до установления равновесия. Затем рассчитывают равновесную концентрацию эталонного и испытуемого растворов и по уравнению (1.17) - среднюю молекулярную массу (степень полимеризации).[1, С.26]
Конформация и степень свернутости макромолекулярногс клубка определяют, с одной стороны, скорость, с которой низкомолекулярный реагент достигнет реакционноспособных групп полимера, а с другой — равновесную концентрацию этого реагента вблизи активных групп. Конформация цепи, обеспечивающая доступность реагента к функциональным группам в начале процесса, может уже не реализоваться на более поздних стадиях, и реакция замедлится. Возможны и обратные случаи— ускорение реакции за счет разворачивания цепи.[2, С.161]
При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<М0. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изо-бутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена.[4, С.222]
Нидерль и Казанов [74] находили равновесную концентрацию при помощи графической интерполяции, как это показано для бензофе-нона на рис. 182.[6, С.248]
Влияние степени полимеризации па равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия ......[8, С.303]
Влияние степени полимеризации на равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массавое распределение в условиях равновесия. В условиях равновесия присоединение молекул мономера к полимерным цепям должно происходить таким образом чтобы каждая макромолекула из п звеньев мономере, находилась в равновесии с макромолекулой из (п+1) звеньев. Предполагается, что Kf не зависит от длины цепи.[8, С.308]
Влияние степени полимеризации на равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия......615[9, С.303]
Влияние степени полимеризации на равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия. В условиях равновесия присоединение молекул мономера к полимерным цепям должно происходить таким образом, чтобы каждая макромолекула из п звеньев мономера находилась в равновесии с макромолекулой из (и+1) звеньев. Предполагается, что Кр не зависит от длины цепи.[9, С.308]
Но в то же самое время, если относительное количество полимера не превышает при заданной температуре равновесную концентрацию фазы I, то образуется гомогенный однофазный раствор. Выше этой концентрации наблюдается неполное растворение, т. е. образование[5, С.52]
Идеальная система, как и в теории р-ров, соответствует случаю, когда свободная энергия связи А—В в сополимере равна среднему арифметическому свободных энергий связей А—А и В—В. Отрицательное отклонение наблюдается, если связь А—В более прочна, а положительное — если менее прочна, чем среднее арифметич. значение. При малых концентрациях В в сополимере (как и в теории р-ров при малой концентрации одного из компонентов) равновесную концентрацию А можно определить по «закону Рауля» независимо от величины о:[9, С.308]
Идеальная система, как и в теории р-ров, соответствует случаю, когда свободная энергия связи А—В в сополимере равна среднему арифметическому свободных энергий связей А—А и В — В. Отрицательное отклонение наблюдается, если связь А—В более прочна, а положительное — если менее прочна, чем среднее арифметич. значение. При малых концентрациях В в сополимере (как и в теории р-ров при малой концентрации одного из компонентов) равновесную концентрацию А можно определить по «закону Рауля» независимо от величины б:[8, С.308]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.