Статья по теме: Мономерного формальдегида

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полимеризацию мономерного формальдегида проводят в среде инертного растворителя в присутствии катализаторов ионного типа:[1, С.47]

Полимеризация мономерного формальдегида известна и описана давно [39]. Ранние работы Штаудингсра показали возможность получения полимеров, образующих пленки и волокна [31, 32]. Однако только недавно были получены прочные высокомолекулярные продукты. Шнайдер [28] показал, что циклический мономер триок-сан может быть заполимеризован различными катализаторами типа катализаторов Фриделя — Крафтса, особенно трехфтористой сурьмой, в высокомолекулярный[3, С.324]

Получение раствора мономерного формальдегида Прибор для получения мономерного формальдегида состоит из двухгорлой колбы А емкостью 1 л, одно горло которой неплотно закрыто пробкой, легко открывающейся при избыточном давлении. Во второе горло колбы вставлена согнутая под прямым углом двухметровая стеклянная трубка диаметром не менее 2 см, второй конец трубки введен в двухгорлую колбу Б емкостью 500 мл, заполненную кольцами Рашига, другое горло этой колбы используется для вывода газа и соединено с охлаждаемой ловушкой и объемом 1 л. Выходное отверстие из ловушки должно быть соединено с затвором (см. раздел 2.1.1) для предотвращении попадания влаги и двуокиси углерода из воздуха в ловушку (СОа является сильным ингибитором полимеризации). В колбу А загружают 100 г полноксиметилена (параформа) и 100 г сухого жидкого парафина. Оба компонента смешивают и нагревают на водяной бане до 130°С. Образующийся газообразный формальдегид пропускают не в прибор, а выпускают под тягу, что необходимо для обезвоживания полиоксиметилена.[4, С.160]

Для синтеза полиформальдегида из мономерного формальдегида в качестве катализаторов используют трибутиламин, N, N'-диметиламинобензальдегид, окта-децилдимстиламин, диметиламиноэтанол, морфолип, диметил-/г-аминоазобензол. Реакция протекает по ионному механизму; вода, присутствующая в небольшом количестве в реакционной системе, действует как сокатализатор. При полимеризации формальдегида используют также четвертичные соли А., напр. тетра-бутиламмонийлаурат.[6, С.63]

Для синтеза полиформальдегида из мономерного формальдегида в качестве катализаторов используют трибутиламин, N, N'-диметиламинобензальдегид, окта-децилдиметиламин, диметиламиноэтанол, морфолин, диметил-га-аминоазобензол. Реакция протекает по ионному механизму; вода, присутствующая в небольшом количестве в реакционной системе, действует как сокатализатор. При полимеризации формальдегида используют также четвертичные соли А., напр, тетра-бутиламмонийлаурат.[7, С.60]

В слабых водных растворах формальдегид находится в виде метилен-гликоля Н2С (ОН)2, по мере повышения концентрации доля мономерного формальдегида падает, но возрастает содержание полиоксиметиленов НО(СН2О)„Н, где п меняется от 2 до 10.[2, С.201]

Мак-Дональд [17] показал, что может быть получен линейный высокомолекулярный полимер, обладающий термической стабильностью и прочностью. Вначале пара-формальдегид подвергают пиролизу до газообразного мономерного формальдегида. Последний пропускают в растнор, содержащий один из применяющихся катализаторов. При этих условиях мономерный формальдегид по-лимеризуется в высокомолекулярные линейные продукты.[3, С.325]

Низкомолекулярные полиформальдегиды — параформальдегид (параформ) и сс-полиоксиметилен — получают ступенчатой полимеризацией из водных растворов формальдегида (формалина). Их используют для получения чистого мономерного формальдегида.[5, С.258]

Другим важным промышленным способом является катионная полимеризация триоксана — циклического тримера формальдегида, протекающая с раскрытием цикла. Полученный продукт аналогичен полиформальдегиду, синтезированному из мономерного формальдегида, однако процесс протекает с меньшим тепловым эффектом и легче регулируется. Полимеризацию можно проводить в растворе или в расплавленном триоксане.[5, С.258]

Тщательно очищенный и высушенный в высоком вакууме полиформальдегид подвергали деструкции в атмосфере воздуха и азота при температурах 90—350°С580. Было установлено, что при деструкции полиформальдегида имеют место пять реакций. При температуре 100° С у концов цепи полимера начинается деполимеризация с энергией активации 10 ккал/моль. При температуре 170° С наблюдается автоокислительный распад с энергией активации 14,5 ккал/моль. Вторичные продукта автоокисления ускоряют разложение полиформальдегида. При температуре 270° G протекает термическая деструкция полимера с энергией активации 28 ккал/моль. Кроме того, происходит гидролитическое и кислотное разложение .полиформальдегида муравьиной кислотой, образующейся из мономерного формальдегида. На процесс разложения полиформальдегида в интервале температур 180—140°С значительное влияние оказывают примеси581. Так, дифениламин, P&s, СаС12 значительно ускоряют процесс деструкции, а применение 0,5% PzOs снижает температуру деструкции со 180—200° С до 140—150° С. Снижение температуры деструкции полиформальдегида позволяет получать мономерный формальдегид непрерывным методом.[8, С.170]

75 г безводного параформальдегида подвергают пиролизу [39] в течение 2 час с получением газообразного мономерного формальдегида, который пропускают через две ловушки, охлаждаемые до —15°, и затем в реакционный сосуд, содержащий 800 мл четырех-хлористого углерода, 0,05 г дифениламина и 0,078 г трнбутиламина. Реакционную смесь энергично перемешивают и поддерживают температуру приблизительно 25е. Полимеризация проходят в течение всего периода пропускания мономерного формальдегида с образованием шлама (смесь жидкого и твердого) полимера. Смесь фильтруют, промывают эфиром и сушат на воздухе; в результате получается белоснежный высокомолекулярный полиформальдегид с выходом 35%. Этот полимер должен иметь логарифмическую проведенную вязкость около 1,8 (раствор в и-хлорфеиоле). Прессованием при температуре ~190в могут быть сформованы жесткие просвечивающие пленки, которые ориентируются при растяжении.[3, С.326]

Полный текст статьи здесь