Статья по теме: Ингибитором полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Эффективный стабилизатор многих полимерных материалов (сополимеры формальдегида, полиолефины, эпоксидные полимеры, поливини л хлорид) , однако вследствие высокой летучести на практике применения не находит. Является эффективным ингибитором фотодеструкции полихлоропрепсшой пленки и ингибитором полимеризации метил мета к рил а та.[5, С.51]

Здесь невозможно рассмотреть все огромное многообразие химических превращений макромолекул [5]. Такие реакции позволяют иногда синтезировать полимеры, мономеры которых не известны (например, поливиниловый спирт) или трудно синтезируемы, не способны к полимеризации или полимеризуются плохо. Это относится к винилгидрохинону, который, как и сам гидрохинон, является ингибитором полимеризации. Проведя «защиту» гидроксиль-ных групп фенола путем ацетилирования, получают продукты, способные к полимеризации, с которых после полимеризации снимают «защиту».[7, С.238]

Конверсия мономеров при постоянных концентрациях катализатора и мономеров в шихте обратно пропорциональна содержанию изопрена (в исследованных пределах). Молекулярная масса полимера с повышением содержания изопрена в мономерах также понижается, а количество катализатора, необходимое для достижения одной и той же конверсии, увеличивается. Это говорит о том, что изопрен является ингибитором полимеризации.[1, С.345]

Это вещество является свободным радикалом в растворах и в кристаллическом состоянии. В растворах оно обладает интенсивной окраской, напоминающей цвет раствора перманганата. Присоединение дифенил-пикрилгидразила к радикалам приводит к исчезновению окраски. Момент исчезновения окраски дифенилпикрилгидразила обычно совпадает с моментом начала полимеризации. Удобно применять концентрации порядка 10~4 молъ/л. При полимеризации винилацетата [10, 11] и метилакрила-та [12] скорость полимеризации, установившаяся после израсходования дифенилпикрилгидразила, меньше скорости полимеризации в отсутствие ингибитора. Это объясняется тем, что продукт присоединения дифенилпикрилгидразила к радикалам сам является ингибитором полимеризации указанных мономеров, хотя и гораздо более слабым, чем дифенилпикрил-гидразил.[8, С.36]

Получение раствора мономерного формальдегида Прибор для получения мономерного формальдегида состоит из двухгорлой колбы А емкостью 1 л, одно горло которой неплотно закрыто пробкой, легко открывающейся при избыточном давлении. Во второе горло колбы вставлена согнутая под прямым углом двухметровая стеклянная трубка диаметром не менее 2 см, второй конец трубки введен в двухгорлую колбу Б емкостью 500 мл, заполненную кольцами Рашига, другое горло этой колбы используется для вывода газа и соединено с охлаждаемой ловушкой и объемом 1 л. Выходное отверстие из ловушки должно быть соединено с затвором (см. раздел 2.1.1) для предотвращении попадания влаги и двуокиси углерода из воздуха в ловушку (СОа является сильным ингибитором полимеризации). В колбу А загружают 100 г полноксиметилена (параформа) и 100 г сухого жидкого парафина. Оба компонента смешивают и нагревают на водяной бане до 130°С. Образующийся газообразный формальдегид пропускают не в прибор, а выпускают под тягу, что необходимо для обезвоживания полиоксиметилена.[7, С.160]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемешивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию: трилонового комплекса железа — 1 — 2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1 %•. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3 — 5% -ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой «шихтой») бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет рН около 10 — 11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации.[1, С.251]

Кислород во многих случаях является эффективным ингибитором полимеризации. В других случаях он может способствовать инициирова-[8, С.11]

Мономер или смесь мономера и растворителя добавляют в таком количестве, чтобы получился примерно 10%-ный избыток мономера. Загрузка в бутыли производится в атмосфере инертного газа (гелия или аргона). Поскольку кислород является сильным ингибитором полимеризации, его удаляют, нагревая мономер до кипения, с тем чтобы испарился его избыток, а затем быстро закупоривают бутыль. Влага, а также кислород, азот и другие компоненты воздуха вредно влияют на полимеризацию и должны быть удалены из зоны реакции. Катализатор обычно добавляют непосредственно перед закупориванием бутыли.[10, С.251]

В одной из работ сделан вывод о способности винилиденхлорида к анионной полимеризации 1604. Подробно исследована полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бен-зоила, при 80° С в присутствии различных растворителей1605. Установлено, что молекулярный кислород является ингибитором полимеризации винилиденхлорида независимо от того, ведется ли реакция в присутствии постоянного инициатора или в его отсутствие 1606. Аналогично действуют на радикальную полимеризацию винилиденхлорида нитраты целлюлозы1607.[12, С.516]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена и других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами320Э. Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-крат-«ом избытке или используя его в качестве растворителя; ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции Дильса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали еле-дующий ряд: фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитра-коновая. Соответственно можно расположить диены: циклопен-тадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сор-биновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран.[11, С.229]

Турская и Брода [308] исследовали полимеризацию капро-лактама в присутствии едкого натра и установили, что реакция протекает в два этапа. На первом этапе происходит полимеризация, во втором — деполимеризация и другие побочные осложняющие процесс реакции. Скорость первого этапа возрастает с увеличением количества едкого натра до 0,18%. Ингибитором полимеризации является s-аминокапроновая кислота, 0,9% которой полностью тормозят реакцию. Незначительные количества s-аминокапроновой кислоты, присутствующие в s-капро-лактаме, являются причиной невоспроизводимости опытов щелочной полимеризации.[9, С.92]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь