Для определения гидроксильных и эпоксидных групп эпоксидного полимера в качестве аналитических полос выбраны полоса поглощения в области 3450—3250 см-1, характеризующая валентные колебания гидроксильной группы, и полоса поглощения в области 920—910 см"1, характеризующая валентные колебания эпоксидного кольца. Интенсивность поглощения выбранных полос прямо пропорциональна содержанию определяемых групп. Аналитическая полоса поглощения гидроксильной группы смещается в зависимости от способа приготовления образца (раствор или таблетка). Поэтому для построения градуи-ровочных кривых были выбраны аналитические полосы поглощения гидроксильной группы в области 3250 см~г (для раствора) и 3440 см"1 (для таблетки),[5, С.234]
Например, для отнесения полос к разным типам колебаний, строго говоря, калибровка не является необходимой; для выявления определенных групп (могущих вносить вклады в раз-вые типы колебаний) уже необходимо предварительное сопоставление «бланкового» («пустого», для системы, где этих групп заведомо нет) спектра с «реальным». Тут нужно знать только положение полосы, поскольку наперед известно, что ее интенсивность пропорциональна содержанию интересующих нас групп. Но возможны и более сложные ситуации, связанные например, с ЯК-спектроскопическим методом определения степени кристалличности (в своем месте мы уже указывали, что определение ее разными методами приводит к разным результатам, что не дезинформирует правильно мыслящего исследователя, а, наоборот, дает ему дополнительную информацию). Ясно, что вхождение части цепей и, соответственно, содержащихся в них групп в решетку кристаллита влияет на характер колебаний, что может привести к смещению, изменению интенсивности и расширению или сужению полосы. Но вспомним о граничных областях в кристалло-аморфных полимерах (и вообще расщеплении релаксационных переходов из-за наличия разных типов аморфных цепей). Из всех возможных кристаллических полос ИК-спектра желательно поэтому выбрать наименее чувствительные к дополнительным релаксационным помехам. Тут предварительная калибровка, причем по степеням кристалличности, определенным разными методами, уже не только желательна, но и необходима. Намного отчетливее эти затруднения выявляются в ЯМР или ЭПР со спиновыми зондами, где кристаллизация и стеклование могут привести к практически одинаковым результатам, регистрируемым на выходе прибора.[4, С.319]
Вулканизация почти всегда проводится при более или менее постоянной температуре *. Скорость введения серы сильно колеблется (см. ниже), но кинетика реакции всегда нормального типа. При прочих равных условиях скорость реакции пропорциональна содержанию свободной серы и по мере его уменьшения падает до низких величин. Нет никаких указаний на обратимость реакции[7, С.423]
Фенольные смолы, особенно применяемые для покрытий, можно с успехом модифицировать полисульфидными полимерами [14]. Проведенные исследования показали, что концевые меркаптогруппы в присутствии кислотных катализаторов легко реагируют с метилолфенолами и образуются простые тиоэфиры [15]. С фенольными смолами, синтезируемыми под действием щелочных катализаторов, меркаптид-ион реагирует, вероятно, с образованием промежуточной хиноидной структуры. Степень эластичности получаемых продуктов пропорциональна содержанию в них полисульфида. Другие физические свойства продуктов вполне удовлетворительны, но промышленный выпуск таких материалов задерживается из-за сравнительно высокой стоимости полисульфидных полимеров (что в свою очередь обусловлено незначительностью выпускаемых количеств полисульфидов по сравнению с необходимым для производства модифицируемых ими фенольных смол).[9, С.328]
Эта реакция также инициируется нуклеофильными реагентами; звенья акриловой кислоты, сополимеризованной с акрилонитрилом, эффективно инициируют этот процесс. Однако характер зависимости между содержанием кислоты в сополимере и скоростью реакции, обусловливающей появление и углубление окраски, указывает на существенное различие механизмов реакций, протекающих при термообработке двух рассмотренных полимеров, имеющих очень близкое строение. При термодеструкции полиметакрилонитрила скорость реакции почти строго прямо пропорциональна содержанию кислоты, причем она уменьшается до нулевого значения, если полимер совсем не содержит кислоты. В отличие от этого появление и углубление окраски в полиакрилонитриле происходит со значительной скоростью даже в том случае, если содержание звеньев акриловой кислоты в молекуле полимера равно нулю (рис. VII1-26), причем эта «остаточная» скорость реакции эквивалентна скорости появления и углубления окраски в полиакрилонитриле в присутствии значительного количества инициатора. Характерно, что все попытки максимально очистить как исходный мономер, так и полимер не оказывают никакого влияния на «остаточную» скорость реакции. Таким образом,[9, С.73]
Райдер и Коздемба [428] провели аналогичную работу с добавками меламиноформальдегидной смолы и показали, что стойкость клеевого шва к кипящей воде примерно пропорциональна содержанию меламиновой смолы.[10, С.118]
Можно полагать, что степень восстановления пенома-териала зависит в основном от соотношения сил, стремящихся восстановить исходную форму образца, и прочности первичных химических связей, образовавшихся в сжатом состоянии, а также текучести, имевшей место во время периода сжатия. Образование первичных химических связей, как было показано выше, может быть сведено к минимуму. Текучесть будет пропорциональна содержанию золь-фракции в полимере, как исходной, так и образовавшейся (даже на мгновение) во время испытания образца в результате разрушения связей, и обратно пропорциональна внутренней вязкости.[12, С.411]
Дельзенн и Смете [388] изучили разложение и деполимеризацию полиацетальдегида в присутствии кидлых катализаторов и нашли, что процесс протекает через две последовательные стадии: разрыв цепи и деполимеризация образовавшегося иона карбония. Первой стадии свойственен ионный механизм реакции. Реакция деполимеризации по своим закономерностям подчиняется реакции первого порядка (относительно концентрации кислоты). Энергия активации составляет — 20,4 ккал/моль. В первом приближении скорость деполимеризации пропорциональна содержанию в растворе кислоты. Скорость исследованных реакций значительно выше в кислой среде, чем в нейтральной.[11, С.69]
хвоста прямо пропорциональна содержанию некристаллической фазы материала, т. е. перегруженным сегментам, которые, по-видимому, находятся в аморфных областях [5] .[2, С.235]
кривой озонирования соответствует количеству озона, присоединенного навеской непредельного соединения, т. е. пропорциональна содержанию двойных связей в полимере. Для построения кинетической кривой озонирования необходимо осуществлять контроль за ходом процесса. Лучшим методом контроля является метод УФ-спектроскопии. В этом случае реакция проводится в специальной кювете, через которую пропускают озон. По поглощению в области 254—310 им регистрируется содержание озона в реакционной смеси. За расходом озона можно также следить с помощью иодометрического титрования [8].[3, С.78]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.