На главную

Статья по теме: Нуклеофильными реагентами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При обработке ХПП такими нуклеофильными реагентами, как соединения щелочных металлов со спиртами, -фенолами,, .карбо-новыми кислотами или их тно<аналога,ми, можно получить полимер, в котором заместители присоединены через атомы -кислорода или серы [1'83]. Введение таких 'функциональных групп открывает возможности для дальнейшей /модификации полимера. Так, при обработке ХПП диэтиламиноэтнлагом натрия (получают продукты, обладающие поверхностно-активными свойствами.[4, С.82]

Эта реакция также инициируется нуклеофильными реагентами; звенья акриловой кислоты, сополимеризованной с акрилонитрилом, эффективно инициируют этот процесс. Однако характер зависимости между содержанием кислоты в сополимере и скоростью реакции, обусловливающей появление и углубление окраски, указывает на существенное различие механизмов реакций, протекающих при термообработке двух рассмотренных полимеров, имеющих очень близкое строение. При термодеструкции полиметакрилонитрила скорость реакции почти строго прямо пропорциональна содержанию кислоты, причем она уменьшается до нулевого значения, если полимер совсем не содержит кислоты. В отличие от этого появление и углубление окраски в полиакрилонитриле происходит со значительной скоростью даже в том случае, если содержание звеньев акриловой кислоты в молекуле полимера равно нулю (рис. VII1-26), причем эта «остаточная» скорость реакции эквивалентна скорости появления и углубления окраски в полиакрилонитриле в присутствии значительного количества инициатора. Характерно, что все попытки максимально очистить как исходный мономер, так и полимер не оказывают никакого влияния на «остаточную» скорость реакции. Таким образом,[5, С.73]

Реакции замещения (по конечному результату) при взаимодействии лигнина с нуклеофильными реагентами проходят по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения SN1 в две стадии. Первая стадия представляет собой медленную ионизацию субстрата - лигнина с образованием карбкатиона, а вторая заключается в быстром присоединении нуклеофильного реагента к карбкатиону[3, С.434]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия.[1, С.504]

Химические свойства связей Si—О и Si—С отражают их физические особенности. Так, полярность и большая энергия связи Si—О препятствуют гемолитическому расщеплению силоксанов под действием ультразвука, атомарного азота или уизлУчения с образованием свободных радикалов SiO- и Si« в условиях, когда связи С—С легко расщепляются гомолитически. Напротив, ^реакциях гетеролитического расщепления группировка Si—О—S! гораздо реакционноспособнее связи С—С и группировки С—О—С [1—3]. Она довольно легко расщепляется сильными электрофиль. ными и нуклеофильными реагентами, например сильными кислотами и щелочами, галогенидами бора, алюминия, олова, а в присутствии каталитических количеств этих соединений и при более высоких температурах — более слабыми реагентами: спиртами, фенолами, водой, слабыми кислотами и их ангидридами и т. д. До недавнего времени для реакций расщепления силоксановой связи кислотами [7] и основаниями [8, 9] предлагались механизмы с участием свободных ионов. Однако такие реакции обычно протекают в малополярных средах, в связи с чем более вероятны механизмы с участием ионных пар [10—13].[1, С.463]

В ФПЕ лигнина делокализация положительного заряда дополнительно усиливается наличием в иара-положении к пропановой цепи электронодонорного заместителя - фенольного гидроксила свободного (ОН) или связанного (OR), т.е. образованием системы карбкатион-оксоний (схема 12.27, а). Резонансные граничные структуры, в том числе и протонированного хинонметида, лишь стабилизируют образующийся карбкатион, и реакции присоединения нуклеофилов идут практически исключительно в а-положении. Вторая стадия реакции SN! заключается в атаке промежуточного карбкатиона нуклеофильными реагентами (см. схему 12.27, б). Реакции нуклеофильного замещения ароксильных или алкоксильных групп в структурах бензилового эфира приводят к деструкции простой эфирной связи. Сольволиз лигнина, когда в роли нук-леофила выступает вода или органический растворитель (см. схему 12.27, в), по конечному результату (как и сольволиз полисахаридов) также представляет собой реакцию нуклеофильного замещения.[3, С.434]

К. реагируют с нуклеофильными реагентами значительно медленнее, чем ангидриды и галогенангидриды. Для ускорения процесса используют кислые катализаторы:[6, С.511]

К. реагируют с нуклеофильными реагентами значительно медленнее, чем ангидриды и галогенангидриды. Для ускорения процесса используют кислые катализаторы:[8, С.508]

Склонность к взаимодействию с нуклеофильными реагентами понижается с падением электроотрицательных свойств группы X в ряду:[6, С.510]

Склонность к взаимодействию с нуклеофильными реагентами понижается с падением электроотрицательных свойств группы X в ряду:[8, С.507]

Уфиры легко реагируют с сильными нуклеофильными реагентами: -ОН (щелочной гидролиз) и ~ОН (алкоголиз). Взаимодействие со слабыми нуклеофилытыми реагентами (в отсутствие Н + ) — Н2О н HOR — протекает при нагревании. Так, полиэтилепгли-кольтерефталат получают алкого-лизом зфнра (переэтерификацией) при 200—280° С (см. ниже реакцию I).[6, С.511]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
5. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную