На главную

Статья по теме: Перекисной вулканизации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Важным фактором при перекисной вулканизации является скорость термического распада перекисей, которая характеризуется периодом полураспада21. Скорость их распада зависит от присутствующих в резиновой смеси компонентов. Неозон Д, ускорители вулканизации, вещества кислотного характера22 увеличивают распад перекисей и поэтому могут понижать эффективность их действия.[2, С.81]

Механизм действия соагентов перекисной вулканизации ело жен и полностью не изучен По мнению Робинсона и его сотрудни ков [310], активные соагенты сначала реагируют с полимерными радикалами Например, соагент типа хинондиоксима ингибирует реакцию, в результате которой происходит деградация макро цепи благодаря быстрому присоединению к ней соагента с обра зованием стабильных промежуточных радикалов Последние могут быть структурированы (за счет поперечных связей), но не способны отрывать от молекулы сополимера атом водорода[3, С.101]

Уменьшение молекулярной массы связано, очевидно, с изомеризацией части радикалов R« по механизму, который характерен для перекисной вулканизации [32]. Большая часть радикалов, однако, диспропорционирует с радикалами RS« по (8). В присутствии элементарной серы оба радикала (R« и RS-) взаимодействуют с ней и затем рекомбинируют с образованием поперечной связи:[5, С.201]

При одновременном воздействии кислорода и высоких температур в вулканизатах из ненасыщенных каучуков идет окислительная деструкция цепей каучука. Наиболее отчетливо это проявляется при наличии прочных поперечных связей (С—С, С—S—С), образующихся при радиационной, перекисной вулканизации и вулканизации с тиурамом. Деструкция макромолекул каучука однозначно доказывается и данными Тобольского40, показавшего, что количество разрывов ц?п:1 изменяется во времени одинаково в невулканизованном НК (т. е. не содержащем поперечных связей) и в вулканизованном, содержащем различное количество поперечных связей С—С. Дани50 показал, что вулканизаты НК, содержащие прочные поперечные связи (пере-кисный и тиурамныл вулканизат), экстрагированныг ацетоном, релаксируют в воздухе одинаково. Определяющая роль окислительной деструкции цепи в данном случае подтверждается замедлением химической релаксации на воздухе при введении ингибиторов50 и при испытании в вакууме53'5l, а также в некоторой степени данными по влиянию реакционной способности каучука к кислороду51 на скорость процесса релаксации. Гак, в тиурамных вулканизатах при 100 °С скорость химической релаксации напряжения для НК в 8 раз больше, чем для СКВ51, а скорости окисле-[4, С.252]

Для сшивания СКЭП в качестве инициатора вулканизации можно использовать т ЛУЧИ Механизм структурирования под Действием реакции во многом идентичен с процессом перекисной вулканизации, хотя имеет свои особенности Присутствие эле[3, С.107]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2; 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40; 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вул'канизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфиракрилатов получают ненаполненные вулканизаты кау-чуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15—(23 МП а, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43; 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями — солями непредельных кислот, комплексными соединениями винилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1; 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу.[5, С.112]

Смеси, содержащие перекиси бензоила и дикумила, а также бифункциональные соединения, напр, бис-mpem-бутилпероксидиизопропилбензол, больше подвержены подвулканизации, чем смеси с аминами. Поэтому перекиси применяют обычно вместе с замедлителями подвулканизации, напр, с дисалицилальпроппленди-амином. Ускорители перекисной вулканизации Ф. к.— низкомолекулярные ненасыщенные соединения. При вулканизации перекисью бензоила применяют обычно Г»),М-метилен-<>ш;-акриламид, перекисью дикумила — диаллилтерефталат или бис-диаллиамид терефталевой к-ты. При использовании дитиолов в сочетании с третичными аминами получают смеси, не склонные к подвулканизации. При вулканизации Ф. к. полифункцио-[7, С.401]

Изменение состава и распределения мономерных звеньев также влияет на физико механические свойства тройных сопо чимеров Как видно (табл 18), тройные сополимеры при ши РОКОМ варьировании состава, распределения этиленовых звень ев обладают свойствами эластомеров Причем тройные сополи меры быстрее подвергаются перекисной вулканизации и имеют БЬ1сокие физико механические показатели[3, С.43]

Видно, что введение различных ионогенных и неионогенных ПАВ в очищенные цис-полиизопрены приводит к сильному увеличению скорости серной вулканизации. В противоположность этому при радиационной вулканизации, когда образование пространственной сетки не связано с присутствием и химическими превращениями каких-либо ингредиентов, и при перекисной вулканизации, инициируемой гемолитическим распадом хорошо растворимой в каучуке перекиси, влияния ПАВ на кинетику вулканизации не наблюдалось.[5, С.245]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного некоторыми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей.[5, С.54]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия.[1, С.504]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
3. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
4. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
5. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
6. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
9. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную