Скорость радиационной вулканизации зависит также от мо-лекулярно-массоиого распределения: наибольшей скоростью характеризуются монодиснерсныс полимеры. Радиационные вул-канизаты на основе эластомеров в большинстве случаев имеют пониженные прочностные и деформационные характеристики, что обусловлено образованием жестких углерод-углеродных связей. Для устранения этих недостатков используют комбинированную вулканизацию под действием серы и ионизирующих излучений. Высокими физико-механическими и эксплуатационными показателями характеризуются резины, которые содержат поперечные связи С—С и С—5*—С, полученные при одновременном проведении серной и радиационной вулканизации.[2, С.181]
Однако в результате ненаправлённости процесса радиационной вулканизации, наряду с образованием прочных С—С-связей имеют место некоторые деструктивные процессы, приводящие к разрыву С—С-связей в основной цепи [12, 13].[1, С.505]
Результаты, полученные двумя последними способами вулканизации, могут быть объяснены гипотезой Тобольского [76] относительно образования при перекисной и радиационной вулканизации «напряженной» вулканизационной сетки. Введение в такую сетку некоторого количества полисульфидных связей не должно приводить к изменению прочностных свойств вулканизатов.[8, С.101]
Видно, что введение различных ионогенных и неионогенных ПАВ в очищенные цис-полиизопрены приводит к сильному увеличению скорости серной вулканизации. В противоположность этому при радиационной вулканизации, когда образование пространственной сетки не связано с присутствием и химическими превращениями каких-либо ингредиентов, и при перекисной вулканизации, инициируемой гемолитическим распадом хорошо растворимой в каучуке перекиси, влияния ПАВ на кинетику вулканизации не наблюдалось.[7, С.245]
Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых эластомеров, акрилатных каучуков.[1, С.14]
Радиационно-химичсское сшивание осуществляется при действие на полимеры ионизирующих излучений: ускоренных электронов (быстрых электронен), нейтронов, ч- ч рентгеновского излучений и др. В промышленности для радиационной вулканизации используют обычно ^-излучения или ускоренные .электроны. -у-Излучение высокой проникающей способности применяют для вулканизации массивных изделий, быстрые электроны — для тонкостенных.[2, С.180]
Склонность к вулканизации полимеров, содержащих в цепи третичные атомы углерода (полипропилен), снижается, а полимеры с четвертичными углеродными атомами (полиизобу-гилен, бутилкаучук, полиметилметакрилат) вообще не структурируются при обручении. Наличие в полимере феннльных ядер снижает эффективность радиационной вулканизации, по-видимому, из-за того, что они рассеивают энергию возбуждения при облучении.[2, С.181]
Физико-механические свойства вулканизатов, полученных совмещением полибутадиена с полистиролом на вальцах и на стадии латекса, зависят от характера поперечных связей, возникающих при структурировании. Серный и перекисные вулканизаты смесей обладают более высокими прочностными свойствами, чем смеси сополимеров бутадиена и стирола с каучуком. При радиационной вулканизации, наоборот, большей прочностью обладают смег-' с сополимерами.[5, С.39]
Вулканизаты карбоксилатного каучука, полученные при совместном действии оксидов металлов и у-излучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненном вулканизате натурального каучука при облучении его в смеси с серой. Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук вызывает типичный эффект радиационной вулканизации с образованием поперечных связей —С—С—. В соответствии с этим радиационные ненаполненные вулкани-заты обладают меньшей по сравнению с обычными серными вул-канизатами скоростью релаксации напряжения и пониженным сопротивлением разрыву.[6, С.207]
Например, при исследовании этим методом серных вулканиза-тов НК обнаружено смещение температуры стеклования Тс в область более высоких значений при повышении плотности цепей сетки из-за специфического циклического строения серы. При смоляной вулканизации молекулы смолы имеют относительно большие размеры и также могут образовывать кольцевые структуры, что вызывает изменение Тс натурального или бутадиен-нитрильного каучука. Применение пероксидной или радиационной вулканизации НК, как правило, не вызывает изменения температур стеклования.[3, С.510]
Описаны способы вулканизации ХПЭЭ полиамидами [19], комбинацией шолиуретана, содержащего концевые NCO-гругапы (молекулярная масса 500—4500), и диамина [20], продуктом конденсации дифенилолпроишна-с уротропином ['21], силанами общей формулы R(R')SiR2 (где R—одновалентный ненасыщенный радикал, (связанный с атомом кремния через связь Si—С н содержащий атомы углерода, 'водорода и кислорода; R'—ненасыщенный одновалентный углеводородный 'радикал, R" —.гидролизуемый органический радикал — алкокси, алкоксиалкокси, ацилокси и др.), например винилтриметоксисиланом в присутствии инициатора радикального типа [22]. В качестве вулканизующих агентов для ХПЭЭ .рекомендуются также металлические или (Металлорганиче-ские соли многооснов-иых органических кислот (или их производных) или слабых неорганических кислот IB лрясутствии ониевой соли органических и неорганических кислот, например аммониевой, фосфониевой, сульфониевой, арсониевой, селенониевой, стибоние-вой, теллурониавой ,и др. [22, '23]. Имеются указания на возможность сшивания ХПЭЭ 'методом радиационной вулканизации. Однако .перечисленные способы вулканизации ХПЭЭ не имеют практического значения н (Представляют лишь научный интерес.[4, С.125]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.