На главную

Статья по теме: Образование первичных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Образование первичных химических связей в период сжатия образца, т. е. связей, находящихся в равновесии, соответствующем сжатому состоянию, должно быть сведено к минимуму в полностью отвержденных, т. е. не имеющих свободных изоцианатных групп, пенопластах путем предельного уменьшения в их структуре числа би-уретовых и аллофанатных групп, а также концевых аминогрупп и применением относительно низкой температуры испытаний. По-видимому, полезными с этой точки зрения могли бы быть и некоторые катализаторы. Межмолекулярные взаимодействия в сжатом состоянии, а также кристаллизация будут зависеть от наличия пригодных для этого сегментов и стерических возможностей для образования связей. Эти параметры можно менять только путем[14, С.410]

Обычно тимитирующей стадией инициирования явтяется образование первичных радикалов, и скорость инициирования определяется при инициировании за счет распада инициатора* п® уравнению[3, С.7]

В общем случае при возбуждении полимеризации металлгалогенидами образование первичных катионов можно представить как: 1) образование комплекса катализатор - сокатализатор MeXn-RX или катализатор - сокатализатор - мономер MeXn-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, например MeXn-RX —> R+MeX~n+], которое реагирует с мономером. Роль сокатализатора сводится к превращению МеХ^ в активную форму анионного фрагмента:[6, С.69]

Присутствие легко разрушающегося растворителя может не только инициировать образование первичных радикалов цепной полимеризации, но и послужить причиной прекращения[2, С.96]

Значительная часть ароматических соединений древесины, в том числе и лигнин, образуется из углеводов через шикимовую кислоту. В сложном многостадийном биосинтезе лигнина выделяют три последовательно протекающих этапа: образование первичных структурных звеньев - монолигнолов; их димеризация с получением вторичных структурных звеньев - дилигнолов; последующая поликонденсация, приводящая к формированию структуры лигнина.[5, С.390]

Независимо от механизма образования инициирующих частиц могут формироваться несколько типов первичных активных частиц: 1) катионы К+, реагирующие независимо от аниона А~ (свободные катионы) или в составе ионной пары [К5+ А5"]; 2) Цвиттер-ионы [К5+- А5~]; 3) ион-радикалы К-+; 4) координационные комплексы, не имеющие ярко выраженного ионного характера. Естественно, что все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью. В одной и той же системе в зависимости от условий инициирования возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних в другие в ходе гюлимеризационного процесса.[6, С.69]

Реакции инициирования удобно подразделять также по структуре первичных инициирующих частиц, вне зависимости от механизма их образования. В К. п. различают следующие типы первичных активных частиц: 1) катионы К + , реагирующие независимо от аниона А~ (т. наз. свободные катионы) или в составе ионной пары [К + ,А-]; 2) цвиттер-ионы [К + — А~]; 3) ион-радикалы К + ; 4) координационные комплексы, но имеющие ярко выраженного ионного характера. Все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью в К. п. В одной и той же системе, в зависимости от условий инициирования, возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних частиц в другие в ходе К. п.[10, С.489]

Механохимич. превращения при облучении ультразвуком р-ров полимеров или жидких мономеров связаны с возникновением кавитации. В момент смыкания («захлопывания») кавитационной полости заполняющие ее газ и пар адиабатически сжимаются; в результате темп-pa внутри полости повышается до тысяч °С, а давление — до 103 Мн/м2 (104 кгс/см2). В этих условиях молекулы газа п пара диссоциируют; активные частицы затем переходят в жидкую фазу (в присутствии воды образуются радикалы Н и ОН, а также электроны), где инициируют химич. реакции, напр, полимеризацию. Химико-акустич. энергия, т. е. та часть акустич. энергии, к-рая затрачивается на образование первичных активных частиц, составляет всего 0,08—0,1% (для водных р-ров), а энергетич. выход не превышает 10~3—1()~2 радикалов на 100 эв.[8, С.123]

Поскольку инициатор не растворим в мономере, образование первичных радикалов происходит в воде.[9, С.485]

В общем случае возбуждения К. п. металлгалогени-дами образование первичных катионов мсжно представить как: 1) образование комплекса катализатор — сокатализатор МеХ„-ВХ или катализатор — сокатализатор — мономер MeX,,-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, напр. MeXn-RX~»R + , МеХ~~+1, к-рое peirupyei с мономером. Роль сокатализатора в этой схеме сводится к превращению МеХ„ в активную форму аниона.[10, С.490]

В общем случае возбуждения К. п. металлгалогени-дами образование первичных катионов можно представить как: 1) образование комплекса катализатор — сокатализатор MeXn-RX или катализатор — сокатализатор — мономер MeXn-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, напр. MeXre'RX-*-R + , МеХ~, j, к-рое реагирует с мономером. Роль сокатализатора в этой схеме сводится к превращению МеХ„ в активную форму аниона.[11, С.487]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
7. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
14. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную