Образование первичных химических связей в период сжатия образца, т. е. связей, находящихся в равновесии, соответствующем сжатому состоянию, должно быть сведено к минимуму в полностью отвержденных, т. е. не имеющих свободных изоцианатных групп, пенопластах путем предельного уменьшения в их структуре числа би-уретовых и аллофанатных групп, а также концевых аминогрупп и применением относительно низкой температуры испытаний. По-видимому, полезными с этой точки зрения могли бы быть и некоторые катализаторы. Межмолекулярные взаимодействия в сжатом состоянии, а также кристаллизация будут зависеть от наличия пригодных для этого сегментов и стерических возможностей для образования связей. Эти параметры можно менять только путем[14, С.410]
Обычно тимитирующей стадией инициирования явтяется образование первичных радикалов, и скорость инициирования определяется при инициировании за счет распада инициатора* п® уравнению[3, С.7]
В общем случае при возбуждении полимеризации металлгалогенидами образование первичных катионов можно представить как: 1) образование комплекса катализатор - сокатализатор MeXn-RX или катализатор - сокатализатор - мономер MeXn-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, например MeXn-RX —> R+MeX~n+], которое реагирует с мономером. Роль сокатализатора сводится к превращению МеХ^ в активную форму анионного фрагмента:[6, С.69]
Присутствие легко разрушающегося растворителя может не только инициировать образование первичных радикалов цепной полимеризации, но и послужить причиной прекращения[2, С.96]
Значительная часть ароматических соединений древесины, в том числе и лигнин, образуется из углеводов через шикимовую кислоту. В сложном многостадийном биосинтезе лигнина выделяют три последовательно протекающих этапа: образование первичных структурных звеньев - монолигнолов; их димеризация с получением вторичных структурных звеньев - дилигнолов; последующая поликонденсация, приводящая к формированию структуры лигнина.[5, С.390]
Независимо от механизма образования инициирующих частиц могут формироваться несколько типов первичных активных частиц: 1) катионы К+, реагирующие независимо от аниона А~ (свободные катионы) или в составе ионной пары [К5+ А5"]; 2) Цвиттер-ионы [К5+- А5~]; 3) ион-радикалы К-+; 4) координационные комплексы, не имеющие ярко выраженного ионного характера. Естественно, что все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью. В одной и той же системе в зависимости от условий инициирования возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних в другие в ходе гюлимеризационного процесса.[6, С.69]
Реакции инициирования удобно подразделять также по структуре первичных инициирующих частиц, вне зависимости от механизма их образования. В К. п. различают следующие типы первичных активных частиц: 1) катионы К + , реагирующие независимо от аниона А~ (т. наз. свободные катионы) или в составе ионной пары [К + ,А-]; 2) цвиттер-ионы [К + — А~]; 3) ион-радикалы К + ; 4) координационные комплексы, но имеющие ярко выраженного ионного характера. Все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью в К. п. В одной и той же системе, в зависимости от условий инициирования, возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних частиц в другие в ходе К. п.[10, С.489]
Механохимич. превращения при облучении ультразвуком р-ров полимеров или жидких мономеров связаны с возникновением кавитации. В момент смыкания («захлопывания») кавитационной полости заполняющие ее газ и пар адиабатически сжимаются; в результате темп-pa внутри полости повышается до тысяч °С, а давление — до 103 Мн/м2 (104 кгс/см2). В этих условиях молекулы газа п пара диссоциируют; активные частицы затем переходят в жидкую фазу (в присутствии воды образуются радикалы Н и ОН, а также электроны), где инициируют химич. реакции, напр, полимеризацию. Химико-акустич. энергия, т. е. та часть акустич. энергии, к-рая затрачивается на образование первичных активных частиц, составляет всего 0,08—0,1% (для водных р-ров), а энергетич. выход не превышает 10~3—1()~2 радикалов на 100 эв.[8, С.123]
В общем случае возбуждения К. п. металлгалогени-дами образование первичных катионов мсжно представить как: 1) образование комплекса катализатор — сокатализатор МеХ„-ВХ или катализатор — сокатализатор — мономер MeX,,-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, напр. MeXn-RX~»R + , МеХ~~+1, к-рое peirupyei с мономером. Роль сокатализатора в этой схеме сводится к превращению МеХ„ в активную форму аниона.[10, С.490]
В общем случае возбуждения К. п. металлгалогени-дами образование первичных катионов можно представить как: 1) образование комплекса катализатор — сокатализатор MeXn-RX или катализатор — сокатализатор — мономер MeXn-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, напр. MeXre'RX-*-R + , МеХ~, j, к-рое реагирует с мономером. Роль сокатализатора в этой схеме сводится к превращению МеХ„ в активную форму аниона.[11, С.487]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.