Статья по теме: Свободных изоцианатных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Солитан 113, Еще один преполимер, изготовляемый той же фир-юй «Тиокол», солитан ИЗ, с содержанием свободных изоцианатных рупп 10,6%. Для этой системы разработаны специальные вулкани-ующие агенты С ИЗ—300 и С 113—328. Ниже приводятся характе-шстики ряда этих соединений, различающихся количеством ис-юльзованных вулканизующих агентов:[1, С.137]

При повышенных температурах (125—150 °С) происходило сшивание полимер а вследствие взаимодействия свободных изоцианатных групп с активными атомами водорода мочевинных или уретановых групп .полимерной цепи:[5, С.21]

Солитан 291. Солитан 291 — торговое наименование полиуретанового преполимера фирмы «Тиокол Кемикл Корпорейшн» [43]. Содержание свободных изоцианатных групп в нем составляет 3%; после вулканизации с помощью мока полученный продукт обладает твердостью по Шору А 80 и типичными показателями сопротивления разрыву и раздиру. При применении дихлор-бензидина получается материал с максимальной- твердостью (85 по Шору А), а с помощью полиолов твердость по Шору А снижается до 50 и менее.[1, С.136]

Если бы пену отверждали только за счет нагревания, то для получения пенопласта с низкой усадкой при сжатии реакцию нужно было бы довести до точки С с тем, чтобы полимер не содержал свободных изоцианатных групп. Вероятно можно было бы применить пар в точке В [когда реакция (2) уже имела бы незначительную скорость] для разрушения некоторого количества изоцианатных групп, достигая таким образом низкой усадки при сжатии без заметного влияния на молекулярный вес. С другой стороны, совершенно очевидно, что не следует использовать пар в точке А, когда реакция (2) еще идет, так как в это время исчезновение всех изоцианатных групп по реакции (1) значительно снизило бы молекулярный вес.[5, С.295]

Образование первичных химических связей в период сжатия образца, т. е. связей, находящихся в равновесии, соответствующем сжатому состоянию, должно быть сведено к минимуму в полностью отвержденных, т. е. не имеющих свободных изоцианатных групп, пенопластах путем предельного уменьшения в их структуре числа би-уретовых и аллофанатных групп, а также концевых аминогрупп и применением относительно низкой температуры испытаний. По-видимому, полезными с этой точки зрения могли бы быть и некоторые катализаторы. Межмолекулярные взаимодействия в сжатом состоянии, а также кристаллизация будут зависеть от наличия пригодных для этого сегментов и стерических возможностей для образования связей. Эти параметры можно менять только путем[5, С.410]

Байер исследовал также полиуретановые покрытий на основе так называемых «уретановых масел»4, получаемых при взаимодействии диизоцианатов с продуктами алко-голиза высыхающих масел, например с моно- или дигли-церидами льняного масла. Так как эти продукты не содержат свободных изоцианатных групп, их легко пигментировать и они устойчивы при хранении. Высыхание покрытий происходит за счет окисления двойных связей остатков жирных кислот, входящих в состав молекул. Установлено, что по скорости высыхания, твердости и водостойкости они превосходят покрытия на основе алкидных смол. «Уретановые масла» занимали в США в 1960 г. первое место среди пленкообразующих на основе полиуретанов45.[5, С.19]

Эти уретановые каучуки получают на основе сложных и простых полиэфиров и диизоцианатов (чаще МДИ и ТДИ). Используются также по-ликапролактондиолы. Вулканизация каучуков осуществляется с помощью димеров диизоцианатов, органических перекисей и серы с соответствующими ускорителями и активаторами. Перерабатываются вальцуемые полиуретаны на стандартном оборудовании резиновой промышленности. Преимуществом этих полимеров по сравнению с литьевыми является стабильность их при длительном хранении вследствие отсутствия свободных изоцианатных групп и хорошее совмещение полиуретанов с другими полимерами [ 6].[4, С.6]

Полагают, что скорость достижения необходимой усадки при сжатии зависит главным образом от скорости расходования концевых изоцианатных групп. Высокая усадка при сжатии только что приготовленных пенополиуретанов может быть вызвана реакциями этих групп во время испытания (22 ч при 70 °С), когда пена находится в сжатом состоянии. В таком случае связи, образовавшиеся во время испытания, будут находиться в равновесии, соответствующем сжатому состоянию. Вследствие этого возникают силы, препятствующие полному восстановлению высоты пены после снятия нагрузки. Величина этих сил и, следовательно, степень усадки будут пропорциональны содержанию свободных изоцианатных групп в полимере до начала испытания. Поэтому представляют интерес те реакции, за счет которых происходит исчезновение концевых изоцианатных групп во время отверждения пены. С этой точки зрения стоит, по-видимому, рассмотреть следующие реакции:[5, С.294]

изоцианата с двукратным (против стехиометрии) избытком полиэфира, чтобы избежать наличия свободных изоцианатных групп и иметь не слишком высокие значения вязкостен. Вязкость таким образом синтезированных олигомеров была равна 3500±100 сп (при 25° С). Пена получалась при пропускании углекислого газа через исследуемый раствор при постоянном давлении. В исследованных олигомерах кремнийорга-нические ПАВ (ПС-1, ПС-2) образовывали стабильные пены при довольно низких концентрациях в системе (табл. 1), в то время как растворы с содержанием ОП-10 вплоть до 2,0% не образовывали пены.[3, С.136]

тельно небольшой для облегчения процесса переработки и предотвращения излишнего теплообразования при переработке; средний молекулярный вес — менее 20 000. Благодаря отсутствию свободных изоцианатных групп материал относительно стабилен и может храниться в течение года и даже больше.[1, С.146]

являются полиуретаны. Применение полиуретанов в изделиях широкого потребления (подошвы, каблуки, массивные шины и др.) в ряде случаев сдерживается отсутствием нетоксичных и дешевых вулканизующих агентов. Поэтому большой интерес представляет использование для указанной целл АФФС. При изучении структурирования вальцуемых (не содержащих свободных изоцианатных групп) насыщенных и ненасыщенных полиуретанов было установлено, что вулканизаты, содержащие 35 и 50 вес. ч. сажи, при вулканизации смолами имеют напряжение при удлинении 300% 150 и 200 кгс/см2, сопротивление разрыву 140 и 210 кгс/см2, относительное удлинение 300 и 400%, остаточное удлинение 3 и 9% соответственно64. При этом смолы на основе 3,5-диизопропилфенола по активности превосходят стандартные смолы на основе п-трет-октилфенола. Акриловые каучуки являются перспективными эластомерами и применяются для производства резин, стойких к действию различных агрессивных сред и обладающих теплостойкостью до 170—200° С и морозостойкостью до —40° С. Вследствие отсутствия двойных связей акриловые каучуки не вулканизуются серой Вулканизация акриловых каучуков АФФС обеспечивает наибольший комплекс прочностных свойств резин в сравнении с другими вулканизующими системам^175.[2, С.180]

Полный текст статьи здесь