При понижении температуры уменьшаетсяподвижность полимерных цепей, что приводит к уменьшению эластичности каучуков и резин. На практике сохранение эластических свойств резин характеризуют коэффициентом морозостойкости /См[1, С.91]
При понижении температуры интенсивность теплового движе.-ния звеньев уменьшается, а время релаксации увеличивается с температурой по экспоненциальному закону [см, уравнение (2), стр 167], и равновесная структура не успевает установиться, Следовательно, отрезок АО соответствует неравновесным значениям объемов.[12, С.184]
При понижении температуры ниже 8-точки происходит расслаивание растворов, при котором обнаружено уменьшение времени вращательной корреляции спин-зондов, обусловленное тем, что радикалы вытесняются в разбавленную фазу с меньшей микровязкостью, чем в растворе до расслаивания. Уменьшение тс происходит в узком интервале температур, ширина которого зависит от концентрации раствора и составляет 2—3е при с < 10 % (масс.), а для концентрированных растворов достигает 20—30°.[23, С.291]
При понижении температуры полимеризации тенденция к кристаллизации в вулканизатах сохраняется, вызывая увеличение их твердости и уменьшение эластичности. На основании данных о влиянии температуры на свойства полимеров хлоропрена была принята в качестве оптимальной температура по-' лимеризации 40 °С.[24, С.241]
При уменьшении количества воды или понижении температуры процесса повышается вязкость латекса и ухудшаются свойства полимера. Поэтому обычно процесс проводят при соотношении дисперсионной и дисперсной фаз, равном (200ч--^250) : 100. Увеличение количества воды в системе благоприятно сказывается на условиях теплообмена, облегчает автоматический контроль и регулирование процесса, оказывает положительное влияние на кинетику полимеризации и свойства каучука. ~«[24, С.214]
С увеличением размеров ацильного радикала, при понижении температуры реакции или уменьшении ее продолжительности, а также при снижении соотношения "ангидрид кисло-ты:основомоль хитозана" значения та уменьшаются. Ацилиро-ванные производные хитозана плохо растворимы в реакционной среде. Поэтому после окончания синтеза реакционная смесь нейтрализуется 5,5%-м спиртовым раствором КОН, а осажденный продукт тщательно промывается и высушивается.[3, С.334]
На рис. 10.1 показано уменьшение удельного объема при понижении температуры. Видно, что после достижения Тс удельный объем при дальнейшем охлаждении меняется гораздо медленнее. Действительно, для полимеров в стеклообразном состояниикоэффициент теплового расширения составляет только 2-10~4 1/град. В области стеклообразного состояния изменение ближнего порядка при охлаждении уже не происходит и удельный объем уменьшается только за счет уменьшения расстояний между молекулами. Это определяет объем, занимаемый самими молекулами («занятый» объем). Удельный объем и занятый объем уменьшаются с одинако-ЕОЙ скоростью, поэтому свободный объем полимера практически не уменьшается при охлаждении ниже /с- Расчет показал, что если бы полимер сохранял способность к изменению ближнего порядка при охлаждении до 7*<ГС, то можно было бы достичь нулевого значения свободного объема при 70 "а 51,6° ниже Тс.[10, С.143]
Главным фазовым переходом в полимерах, реализующимся при понижении температуры, является кристаллизация (или плавление при нагревании). Ввиду сложности молекулярного строения полимеров процесс кристаллизации, являющийся фазовым переходом 1-го рода, протекает в несколько стадий. При этом полностью закристаллизовать полимер обычно не удается, возникают отличающиеся по степени совершенства структуры — термодинамически стабильные образования (кристаллиты), находящиеся в аморфной матрице. Сравнительно легкая кристаллизуемость полимеров объясняется наличием в их расплавах «заготовок» надмолекулярных флуктуационных структур.[8, С.59]
Изменение взаимного расположения частиц при повышении или понижении температуры приводит к изменению фазового состояния вещества. Фазовые состояния: кристаллическое, жидкое (аморфное) и газообразное, в которых могут находиться вещества, - отличаются друг от друга лишь взаимным расположением частиц - атомов, молекул (их "порядком"). Порядком во взаимном расположении частиц называется максимальная вероятность нахождения центра тяжести данной частицы на расстояниях, равных или кратных диаметру частицы, от центра тяжести которой ведется отсчет.[3, С.124]
Переход полимеров в стеклообразное состояние происходит при понижении температуры в результате протекания кинетического (релаксационного) процесса — стеклования. Если при этом действие внешних силовых полей отсутствует, то реализуется только процесс структурного стеклования полимеров.[8, С.58]
Стеклование вещества подразделяется на структурное (происходящее при понижении температуры в отсутствие действия силовых полей) и механическое (когда дополнительно имеют место внешние частотные воздействия). Структурным стеклованием на-[8, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.