В результате протекания этих реакций наблюдается потеря массы и снижение эластичности вулканизатов вследствие образования моносульфидной связи и уменьшения гибкости цепи.[1, С.567]
В результате протекания цепной реакции, инициированной образовавшимися радикалами, могут изменяться молекулярная масса, строение и свойства полимеров. Например при действии ультрафиолетового света на разбавленные растворы изопрено-вого каучука в атмосфере азота уменьшается молекулярная масса полимера; в копцентрироианных растворах после снижения молекулярной массы наблюдается ее рост, что обусловлено формированием нерастворимой фракции при соединении макромолекул каучука в сетку. Таким образом, при действии на полимеры света может происходить не только деструкция, но и структурирование При действии ультрафиолетового излучения на полимеры при повышенной температуре (423 К) скорость деструкции резко возрастает (фотолиз)[4, С.209]
В результате протекания этих процессов мотут происходить изменения следующих свойств полимеров: механических и реологических, диэлектрических и электрических, цвета, адгезионных, растворимости полимера и т. д.[9, С.10]
Если в результате протекания той или иной реакции или какого-то перехода базовая линия сильно смещается, то интегрирование кривой затрудняется и при расчете АЯ возникают большие ошибки. В большинстве случаев точность методов ДТА — ДСК составляет 5—10%.[8, С.188]
Переход полимеров в стеклообразное состояние происходит при понижении температуры в результате протекания кинетического (релаксационного) процесса — стеклования. Если при этом действие внешних силовых полей отсутствует, то реализуется только процесс структурного стеклования полимеров.[2, С.58]
Можно предположить, что соотношение первого порядка между скоростью и концентрацией гидроперекиси получается в результате протекания и инициирования и обрыва по реакциям первого порядка. Однако это маловероятно, так как при замене гидроперекиси на перекись бензоила или при инициировании реакции светом скорость реакции становится пропорциональной квадратному корню из концентрации инициатора или интенсивности освещения. С другой стороны, зависимость от квадратного корня при низких концентрациях гидроперекиси может иметь место при инициировании в результате бимолекулярной реакции между гидроперекисью и олефи-пом, хотя это весьма маловероятно. Прямые данные о природе инициирования были получены опытами по распаду гидроперекиси циклогексенила в растворе циклогексена в отсутствие кислорода [50]. Главным продуктом реакции является циклогексенол; эти результаты вместе с кинетическими данными позволили предложить следующую схему реакций:[16, С.139]
Па поведение полимеров в различных реакциях и их химическую стойкость влияют практически всегда имеющиеся в полимере (в результате протекания побочных реакций, сопровождающих любые полиреакции) связи, отличающиеся от связей, характерных для данного соединения. Наибольшее влияние на химическую стойкость карбоцепных полимеров оказывают случайные гетероатомные связи в главных цепях макромолекул, которые легко разрушаются, что приводит к разрыву макромолекул и значительному снижению молекулярной массы (разрыв 0,01% связей приводит к снижению молекулярной массы полимера в несколько раз) Существенно снижается химическая стойкость полимеров и при включении в макромолекуляр-ные цепи третичных и четвертичных атомов углерода. Приведем несколько примеров[4, С.163]
Получение циклоолигомеров. Циклоолигомеры — макроциклич. олигомерные соединения, содержащие два или более повторяющихся мономерных звеньев. Эти соединения часто образуются в результате протекания побочных процессов при получении высокомолекулярных полимеров методами полимеризации или поликоиденсации. Циклоолигокапроамид с п = 2 —8 и циклоолигоундеканамид с п ~ 2,3 выделены методом гель-хроматографии из нолиамида-6 и полиаында-11 соответственно. Циклич. тример метакрилонптрпла и циклич. тетрамер оксациклобутапа обнаружены в продуктах анионной олигомеризации метакрпло-нптрила и катионной полимеризации оксациклобутана. Циклич. три-, тетра- и пентамеры выделены из поли-этилентерофталата, циклоолигоморы с п =2 — 9 — из продуктов гидролитич. поликонденсацпп дпхлор-сплапов (см. Кретнийоргаиические полимеры) и т. д.[19, С.233]
При высоком давлении кислорода (атмосферное давление) обрыв происходит в результате протекания следующих реакций:[8, С.243]
Реакционную способность параформальдегида, которая зависит от степени полимеризации, достаточно точно оценивают так называемым резорциновым методом, определяя время, в течение которого щелочная смесь резорцин — параформальдегид в результате протекания реакции конденсации нагревается до 60 °С.[3, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.