Статья по теме: Карбоцепных полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из карбоцепных полимеров наихудшая Д. у тех, макромолекулы к-рых содержат бензольные ядра, способные образовывать в результате термоокислитель-нон деструкции структуру типа графитовой. Хорошей Д. обладают гетероцепные полимеры, в основной цепи к-рых атомы углерода чередуются с др. атомами, способными при окислении образовать легколетучие продукты. Вследствие этого образование непрерывных токопроводящих дорожек затруднено. Еще более высока Д. элементоорганич. полимеров, таких как поли-органосилоксаны, т. к. в них относительно мало углерода и, кроме того, образующаяся при термоокислительной деструкции SiO2 очень тугоплавка и не проводит тока. Высокая Д. нек-рых неорганич. полимеров, напр, полна люмофосфатов, объясняется тем, что они не плавятся, совсем не подвержены термоокпслительной деструкции и мало подвержены термической деструкции.[33, С.383]

Любое полимераналогичное превращение карбоцепных полимеров можно использовать для синтеза сополимеров и, варьируя степень замещения функциональных групп, изменять в известных пределах свойства получаемых материалов. Однако свойства сополимеров, полученных сополимеризацией различных мономеров, отличаются от свойств аналогичных по составу сополимеров, образующихся в результате полимераналогичных превращений. Это объясняется различным расположением замещающих групп в макромолекулах этих сополимеров.[3, С.535]

Для увеличения скорости распада инициаторов, например пероксидов, в реакционную смесь вводят "промоторы" - восстановители. Окислительно-восстановительные инициирующие системы широко используются для проведения синтеза различных карбоцепных Полимеров. Инициирование процесса полимеризации путем применения окислительно-восстановительных систем характеризуется небольшим температурным коэффициентом (сравнительно малой кажущейся энергией активации).[2, С.218]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цмс-транс-изомерия в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как цис-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цис-нзоме-ров смещена в область очень низких температур *.[1, С.19]

Ввиду того, что низко- и высокомолекулярные соединения в жидком состоянии резко отличаются по своему строению, различаются и механизмы их вязкого течения. Это легко видеть из наблюдений за зависимостью энергии активации И вязкого течения полимерных растворов или расплавов от молекулярной массы: U возрастает с молекулярной массой и достигает некоторой предельной величины. В случае парафиновой цепочки этот предел составляет 25 — 29 кДж/моль, для каучуков 14 кДж/моль и расплавов твердых карбоцепных полимеров 84 — 125 кДж/моль. Относительно низкие значения энергий активации у пелимеров свидетельствуют о том, что статистически независимая кинетическая единица течения — тот же сегмент цепи, включающий" в себя несколько десятков углеродных атомов хребта цепи, который является основным релаксатором и в высокоэластическом состоянии. Вязкость системы прямым образом зависит от числа сегментов, входящих в цепь. Соответственно, механизм вязкого течения полимеров заключается в перемещении цепей друг относительно друга путем перехода отдельных сегментов из одного равновесного положения в другое в результате теплового движения. Строго говоря, этот механизм течения справедлив для умеренно концентрированных растворов, а для полимеров, находящихся в более конденсированном состоянии, механизм течения более сложен.[4, С.168]

Для карбоцепных полимеров для модели свободносочленен-ной цепи имеем[2, С.86]

Среди карбоцепных полимеров наибольшее значение имеют полимеры виниловых соединений, диеновых углеводородов и их производных. К важнейшим органическим гетероцепным полимерам относятся полиэфиры, полиамиды, алкиды, фенолоальдегид-ные, мочевиноальдегидные, эпоксидные, полиформальдегид и такие природные высокомолекулярные вещества, как белки, целлюлоза и нуклеиновые кислоты.[18, С.281]

Название карбоцепных полимеров складывается обычно из названия исходного мономера, входящего в качестве элементарного звена в состав макромолекулы полимера, и приставки поли. Так, например, полимер, полученный из винилхлорида СЫ2=СНС1, называется поливи-нилхлоридом; полимер, полученный из этилена СНг=СН2 — полиэтиленом; полимер хлоропрена СН2 = С—СН=СН2 — полихлоропреном и т.д.[7, С.32]

Для многих карбоцепных полимеров выполняется приближенное уравнение[2, С.48]

Большинство карбоцепных полимеров получают по реакции полимеризации, они обладают высокой химической стойкостью к кислотам, щелочам и гидролизу, но имеют сравнительно невысокую термическую стойкость. Гетероцепные полимеры получают по реакциям поликонденсации или полиприсоединения. Среди таких полимеров наибольшее распространение получили полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, полиэпоксиды и др. Гетероцепные полимеры имеют намного меньшую химическую стойкость по сравнению с карбоцепными, но обладают большей термостойкостью и прочностью.[11, С.52]

На стойкость карбоцепных полимеров к деструкции заметно влияет также взаимное расположение функциональных групп. Наличие в полимерах функциональных групп в положении 1,2 понижает их стойкость к деструкции. Поливиниловый спирт, обычно содержащий некоторое количество а-гликолевых группировок (гидроксильные группы в положении 1,2), частично расщепляется под действием йодной кислоты н кислорода воздуха:[7, С.299]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь