На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5V2 ч при 185 °С [НО]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Рп = 40) в течение 5 ч при 160—180 °С [111].[9, С.219]
Однородную нить можно получить только в том случае, когда концентрация реагентов в осадительной ванне, поступающей на машину, незначительно отличается от концентрации отработанной ванны. Разность концентрации свежей и отработанной ванны яа"[7, С.144]
Соотношение внутри- и межмолекулярной передачи цепи определяется условиями реакции (темп-pa, концентрация реагентов), конформацией переходного состояния, разницей в стабильности исходного и образующегося радикалов, эффективностью телогена как переносчика цепи реакции и др. Для сопоставления телогенов по способности образовывать изомеризую-щиеся радикалы используют относительную константу изомеризации Ca=ky/kf=([M]2jT'n)/^Tn, где Т„ и[10, С.296]
Соотношение внутри- и межмолекулярной передачи цепи определяется условиями реакции (темп-pa, концентрация реагентов), конформацией переходного состояния, разницей в стабильности исходного и образующегося радикалов, эффективностью телогена как переносчика цепи реакции и др. Для сопоставления телогенов по способности образовывать изомеризую-щиеся радикалы используют относительную константу[11, С.296]
Ниже приведены8 10 константы скоростей реакций взаимодействия некоторых ароматических изоцианатов n-R—CeH4NCO с метиловым спиртом (концентрация реагентов 0,24 моль!л) в дибутиловом эфире при 20 °С в присутствии триэтиламина в качестве катализатора (0,03 моль/л). Как видно из этих данных, константы скорости находятся в соответствии с предполагаемым электронным эффектом заместителей:[13, С.170]
Коршак, Виноградова и Лебедева [445] исследовали реакцию-дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с дифе-нолами и нашли, что в этом случае имеется оптимальная концентрация реагентов, при которой получается полиакрилат с наи-оольшим молекулярным весом.[12, С.67]
Это означало, что для расчета <хкр согласно теории достаточно вычислить лишь функциональность реагента, благодаря которому происходит разветвление. Подчеркивая общий характер полученных зависимостей, Флори отмечал, что степень конверсии в точке гелеобра-зовэния Рт не зависит от условий проведения процесса, таких, как температура, катализатор, концентрация реагентов и др.[8, С.62]
Таким образом, различие между каталитической и некаталитической реакциями заключается не только в одном названии. Некаталитическая реакция, если она вообще имеет место, по-видимому, играет незначительную роль. Катализируемая основаниями реакция изучалась Бейке-ром и сотр. В качестве катализаторов они использовали третичные амины. При концентрации триэтиламина 0,03— 0,22 моль/л (концентрация реагентов в дибутиловом эфире при 20 °С составляла 0,24 моль/л) зависимость &набл. от концентрации катализатора была линейной. Это свидетельствовало о том, что каталитический эффект триэтиламина прямо пропорционален его концентрации. При использовании триэтиламина в качестве катализатора константа скорости второго порядка в ходе всей реакции оставалась постоянной. Это указывает на то, что каталитическое действие триэтиламина значительно превышает каталитическое действие образующегося при реакции уретана. Опыты, проведенные с рядом катализаторов, показали, что решающими факторами, определяющими активность основания ( :В), являются его основность и[13, С.163]
В патентной литературе рекомендуется проводить полимеризацию этилена с использованием катализаторов на основе соединений ванадия в среде инертных растворителей — алифатических предельных (Cs—Cg), циклоалифатических или ароматических углеводородов. Каталитический комплекс может образовываться непосредственно в реакционном объеме или его готовят предварительно в другом аппарате. Наиболее часто в патентах встречается второй способ, причем, как правило, условия предварительного образования комплекса (концентрация реагентов, температура, длительность контактирования) обеспечивают образование гетерогенного катализатора.[2, С.114]
При разбавлении концентрация реагентов изменится в п pas м скорость реакции бутет равва[1, С.24]
скорость травления и снизить подтравливание фоторезистного рельефа. Так же, как и проявление, травление может проводить окунанием или пульверизацией. Для получения воспроизводимых результатов необходимо поддерживать оптимальный режим травления, установленный экспериментально. На процесс травления оказывают влияние концентрация реагентов в травильной ванне, температура, продолжительность травления и режим механического движения подложки с поверхностным рельефом в травильной ванне. Так как химическое травление изотропно, то оно вызывает подтравливание (рис. 1.29). Это ограничивает использование такого способа травления, особенно для толстых слоев резиста. Следует проводить постоянный контроль глубины травления. При[5, С.58]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.