Изучено влияние давления на условия и кинетику полимеризации ацетальгида в присутствии триэтиламина. При температурах <80°С полимеризация не идет, с повышением давления (до 1500 ат) возрастают молекулярный вес и температура плавления полимеров.[9, С.172]
Бамфорд и Уайт [6561 нашли, что при полимеризации метилакрилата и других мономеров в присутствии триэтиламина при 60° (инициатор — азо-бис-изобутиронитрил) образуются полимерные молекулы, содержащие группировки основного характера. Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров за счет передачи цепи через концевые аминогруппы.[6, С.476]
Опубликован новый способ получения поливинилового спирта полимеризацией ацетальдегида под давлением в присутствии триэтиламина [156] или амальгамы натрия [155].[8, С.193]
В зависимости от условий и от природы реагентов преобладал тот или другой механизм. С Li- и Na-алкилами в присутствии триэтиламина преобладала анионная полимеризация, в присутствии этиллития в углеводородной среде шел преимущественно радикальный процесс, несмотря на меньшую продолжительность жизни радикального активного центра. Это объясняется тем, что, в этих условиях скорость роста цепи по анионному механизму в 400 раз меньше, чем по радикальному 1152.[9, С.138]
Полимеризация кретонового альдегида осуществлена в присутствии третичных фосфинов2058> 2059 и под высоким давлением в присутствии триэтиламина. Получен полимер ацетальдегида (полимеризация проводилась с амальгамой натрия при температурах от 0 до —40° С в атмосфере азота), которому приписано следующее строение:[9, С.598]
Дайер и Глен [233] описали взаимодействие между фенилизоциана-том и 1-бутилмеркаптаном и 1-додецилмеркаптаном в толуольном растворе в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Авторы показали, что эти реакции в начальной стадии являются приблизительно реакциями второго порядка, а в дальнейшей стадии реакции образующиеся продукты оказывают каталитическое действие. Однако в отсутствие триэтиламина продукты, ускоряющие реакцию, не образуются. Точно также не удалось обнаружить продуктов, ускоряющих процесс, в катализированной амином реакции между фенилизоцианатом и 2-метил-2-пропанмер-каптаном в ксилоле. Реакция меркаптанов с изоцианатами имеет первый порядок по отношению к амину. Если эти реакции протекают в присутствии катализатора — амина, выход продуктов почти количественный [233, 234].[3, С.383]
Отверждение эпоксидных смол третичными аминами катализируется при полимеризации эпоксидов по ионному механизму. Полимеризация фенилглицидилового эфира в присутствии триэтиламина протекает по приведенному ниже механизму [33 ][3, С.340]
Наиболее эффективными катализаторами полиприсоединения являются оловоорганические соединения. В присутствии дилаурата дибутилолова скорость реакции возрастает в 37000 раз, в присутствии триэтиламина — в 11 раз.[1, С.81]
Ниже приведены8 10 константы скоростей реакций взаимодействия некоторых ароматических изоцианатов n-R—CeH4NCO с метиловым спиртом (концентрация реагентов 0,24 моль!л) в дибутиловом эфире при 20 °С в присутствии триэтиламина в качестве катализатора (0,03 моль/л). Как видно из этих данных, константы скорости находятся в соответствии с предполагаемым электронным эффектом заместителей:[10, С.170]
Рис. 2. Зависимость состава сополимера, полученного сополиконденсацией хлоран-гидрида терефталевой к-ты с бис-(3-хлор-4-оксифенил)-2,2-пропаном и 1,6-гексан-диолом, от продолжительности реакции (процесс в дихлорэтане при 40°С в присутствии триэтиламина при эквимолекулярном соотношении сомономеров; в указанных условиях бисфенол более чем в 30 раз реакционноспособнее гликоля).[4, С.222]
Рис. 2. Зависимость состава сополимера, полученного сополиконденсацией хлоран-гидрида терефталевой к-ты с бис-(3-хлор-4-оксифенил)-2,2-пропаном и 1,6-гексан-диолом, от продолжительности реакции (процесс в дихлорэтане при 40°С в присутствии триэтиламина при эквимолекулярном соотношении сомономеров; в указанных условиях бисфенол более чем в 30 раз реакционн оспособнее гликоля).[5, С.222]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.