Ингибиторами ионной полимеризации изобутилена являются сера, сероводород, меркаптаны, фтористый водород, хлористый водород. Присутствие даже ничтожных количеств этих соединений в реакционной среде вызывает резкое снижение выхода полимера. Регуляторами величины среднего молекулярного веса полимера служат нормальные непредельные углеводороды. Ниже. в качестве примера, приведено изменение среднего молекулярного веса полиизобутилена при введении в реакционную смесь небольших количеств «-бутилена (полимеризация проводилась при —95°):[1, С.203]
Полимеризация проводилась по следующему рецепту:[2, С.114]
Полимеризация проводилась IB т.рехгорлой колбе на 250 мл с мешалкой и глицериновым затвором в атмосфере чистого азота при температуре +5°. Глубина полимеризации определялась по величине сухого остатка латекса. При различных глубинах полимеризации отбирались пробы латекса, изопропиловым спиртом выделялся полимер, трехкратно переосаждался спиртом из бензольного раствора, сушился до постоянного веса при 60° я вакууме 750 мм рт. ст., после чего определялась его структура на инфракрасном спектрометре ИКС-14 [4, 5L[2, С.114]
Поскольку полимеризация проводилась в растворах, молекулярные веса исследованных полимеров не превышали 20 000. Сопоставление среднечисловых величин молекулярного веса, вычисленных из химического анализа, с средневязкостными 1 показывает, что в первом случае Ма/Мп около 1,7, а во втором — около 1,2,[7, С.276]
Примечание: Полимеризация проводилась в атмосфере аргона при одновременном введении мономеров и инициатора в водную фазу. Соотношение мономерной и водной фаз 1 :4; температура 50° С; содержание персульфата калия 0,6% от суммарной массы мономеров; продолжительность процесса 4—5 ч; значение рН регулировалось введением уксусной кислоты; конверсия 83—88%.[6, С.113]
Для этой цели полимеризация проводилась в окислительно-восстановительных системах: перекись n-бромбензоила + бензоат железа + + бензоин или в другом варианте перекись заменялась гидроперекисью n-бромбензойной кислоты. В первом случае на концах макромолекул находились n-бромбензойные эфирные группы, а во втором — гид-роксильные группы.[7, С.275]
В водных растворах образуются более высокомолекулярные полимеры, чем в блоке. Так, для полимера, полученного в растворе, содержащем 1 моль N-винилпир роли дона на 2 моля воды, приведенная вязкость составляет 0,17, а для блочного полимер?, 0.11 (полимеризация проводилась в течение 1 часа при 50° С и концентрации ДИНИЗ 4,5-К)-3 моль/л).[5, С.73]
В другой работе [6] изучались второй и третий методы эмульсионной полимеризации стирола и метилакрилата. Опыты полимеризации по третьему методу проводились так же, как и ранее описанные опыты с предварительным введением в реактор части (от 10 до 30%) реакционной смеси. Полимеризация проводилась при 50 °С.[6, С.210]
Поверхность частиц дисперсии, занятая каждой октадецильной цепью при допущении, что все такие группы адсорбированы, оказалась равной 0,45 нм2 [27]. Это значение хорошо согласуется со средним, равным 0,21 нм2, найденным методом поверхностных весов [36—38] для плотно упакованного мономолекулярного слоя стеариновой кислоты. Нужно учитывать, что дисперсионная полимеризация проводилась при более высокой температуре, чем измерение.[8, С.84]
Полимеры, полученные из мезофаз, образованных мономерами, содержащими одну или две двойные связи, были изучены Ли-бертом и Стржелецким [128], Стржелецким и Либертом [129] и Булиганом и др. [130]. Детально исследовались гомополимеры ди-пара-акрилоилоксибензилиден-яара-диаминобензола (Pj), пара-ак-рилоилонсибензилиден-лара-циананилина (Р2), /гара-жрилоилок-сибензилиден-пара-карбовсианюгана (Рз), сополимеры PI и Рг и тройные сополимеры Рь Р2 и холестерилакрилата. Полимеризация проводилась в нематической, холестерической и смектической фазах некоторых низкомолекулярных систем. Текстуры образующихся полимеров изучались под поляризационным микроскопом либо на тонких пленках, если полимеризация проводилась между .стеклянными пластинками, либо на тонких полированных участках твердого вещества, если проводилась полимеризация в массе. Го-.мополимеры Ра, полученные полимеризацией в жидкокристаллической фазе, не проявляли жидкокристаллического порядка. С другой стороны, гомополимеры Рь образующиеся при полимеризации мономерной системы в нематической или смектической фазе, характеризовались нематичеокой или смектической структурой, о чем свидетельствовали текстуры веществ. Сополимеры Р! и Рг, которые лолимеризовались в нематической фазе, проявляли нематическую структуру. Терполимеризация РЬ Р2 и холестерилакрилата ведет к образованию полимера с холестеричеокой структурой, о чем свидетельствует существование холестерической текстуры. Бели процесс полимеризации Р3 проводится в интервале температур 220— 230 °С, то получаемые полимеры характеризуются смектической текстурой. Если же полимеризация идет при температуре 350°С, то полимеры проявляют нематическую текстуру. Эти текстуры сохраняются, если образцы охлаждаются до комнатной температуры. Установлено, что текстуры полимеров очень сходны с теми, которые существуют у низкомолекуляриых систем.[9, С.46]
Методом низкотемпературной полимеризации в последнее время удалось получить не только синдиотактический поливинил-хлорид, но и поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиметил-метакрилат и т. д. Натта с сотрудниками [26] сообщили о получении синдиотактического полипропилена с применением ацетил-ацетоната ванадия или комплекса четыреххлористого ванадия и анизола в сочетании с диэтнлалюминийхлоридом, диэтилалюми-нийфторидом, диизобутилалюминийхлоридом и динеопентилалю-минийхлоридом. Полимеризация проводилась в гомогенной системе в к-гептане при —78°С. До сих пор, однако, не удалось выделить чистый синдиотактический стереоизомер полипропилена.[4, С.38]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.