По данным Антверпена и Кревелена [58], температура максимальной скорости роста сферолитов практически не зависит от молекулярной массы; при этом линейные скорости роста сферолитов при кристаллизации из расплава и из стеклообразного состояния различаются незначительно. В области высоких значений молекулярной массы влияние размера макромолекул на полупериод кристаллизации практически не сказывается, т. е. суммарная скорость кристаллизации становится постоянной.[3, С.115]
При снижении гибкости (в приведенном ряду от полисилок^ сана к полихлоропрену кинетическая гибкость уменьшается) температура максимальной скорости криста [лизации повышается.[4, С.271]
Каучуки регулярного строения имеют, как правило, низкие температуры стеклования. Вместе с тем их способность к кристаллизации осложняет эксплуатацию резин на основе этих каучуков при низких температурах, так как температура максимальной скорости кристаллизации обычно находится значительно выше температуры стеклования (см. гл. 2).[1, С.91]
В отличие от ПТФЭ кристалличность ПТФХЭ может быть в значительной степени подавлена закалкой. Закаленные, т. е. быстро охлажденные из расплава, образцы ПТФХЭ содержат большое количество мелких по размерам дефектных кристаллитов. Сферолиты в них практически отсутствуют, степень кристалличности находится в пределах 12—35%. Отжиг закаленных образцов при 150—195 °С приводит к быстрому возникновению новых кристаллитов и образованию сферолитов. Температура максимальной кристаллизации 160—190 °С [104]. На степень кристалличности и размеры кристаллических образований оказывает влияние и молекулярная масса ПТФХЭ. С понижением молекулярной массы цепи полимера становятся более подвижными, вследствие чего процессы кристаллизации и образования сферолитов протекают с большей скоростью.[5, С.61]
Степень кристалличности медленно охлажденных образцов сополимера с небольшим содержанием ВДФ (например, фторо-пласта-ЗМ) составляет 55—60%, против 80% у ПТФХЭ [49]. Детальное исследование кристаллической структуры сополимера, например марки аклар [содержащего 4% (мол.) ВДФ], показало, что подобно ПТФХЭ „^рфология кристаллических образований сополимера многообразна [50]. В зависимости от степени переохлаждения скорость роста сферолитов у сополимера в 5—20 раз меньше, чем у гомополимера, а максимальный размер сферолитов меньше в 2—3 раза. Температура максимальной скорости кристаллизации закаленных образцов 80—120°С, против 160—190 °С у ПТФХЭ.[5, С.161]
Оценка фазового состояния компонентов в смеси ПЭНД и полиоксиметилена, проведенная на основании измерений плотности системы при 20 °С и теплоемкости в интервале температур 30—130 °С, показала [431], что при малых (до 3%) содержаниях каждого полимера в смеси на термограммах наблюдается лишь эндотермический пик, соответствующий плавлению основного компонента, в то время как при сравнимых количествах (1:1) обоих полимеров отмечаются два пика плавления, температуры которых соответствуют температурам плавления исходных компонентов. Этот результат подтверждает термодинамическую несовместимость ПЭ и ПОМ. На рис. V. 15 приведены графики зависимости плотности и теплот плавления в расчете на чистый компонент в зависимости от состава смеси. Из приведенного рисунка видно, что указанные зависимости немонотонны. В области малых (0,5—3%) содержаний ПОМ плотность смеси существенно превышает значение, соответствующее правилу аддитивности; теплота плавления ПЭ (т. е. степень кристалличности) также превышает соответствующее значение для исходного образца. Принимая во внимание, что температура максимальной скорости кристаллизации ПОМ лежит выше температуры плавления ПЭ (по нашим данным, около' 150°С), положительный инкремент плотности смесей в указанном диапазоне концентраций ПОМ можно объяснить возрастанием степени кристалличности ПЭ в результате зародышеобразующего действия дисперсных частичек ПОМ. При дальнейшем увеличении содержания ПОМ плотность смесей оказывается меньшей аддитивного значения, вплоть до содержания ПОМ 99,5%. Этот результат можно было бы объяснить резким уменьшением степени кристалличности ПОМ, кристаллизация которого протекает в присутствии расплавленного ПЭ, однако значения плотности, рассчитанные, исходя из экспериментально измеренных значений степени кристалличности и табулированных значений плотности обоих компонентов, в диапазоне концентраций ПОМ 97—99,5% оказались меньшими экспериментальных, Отсюда следует, что дефект плотности[6, С.219]
Температура максимальной скорости кристаллизации (Ткр)тах зависит от природы полимера, его гибкости, числа и характера заместителей в цепи и т. д. Действительно, для натурального каучука, обладающего высокой гибкостью (Tvv)ma^, составляет —25° С> для полиэтилена — около 70° С, полипропилена —около 100° С, изо-[9, С.82]
Температура максимальной скорости кристаллизации (7i;p)max зависит от природы полимера, его гибкости, числа и характера заместителей в цепи и т. д. Действительно, для натурального каучука, обладающего высокой гибкостью (Г„р)тах, составляет —25° С, для полиэтилена — около 70° С, полипропилена — около 100° С, изо-[10, С.82]
Температура максимальной скорости тепловыделения ( t- ) у жидких порообразователей, как и у твердых порообразователей, драк*-тически совпадает с температурой максимальной скорости газовнде-ления t? (см.табл.З). Температуры разложения ДФ-8 в опытах со скачкообразным тепло- и газовыделением становятся ниже темперагур: разложения при спокойном разложении йорообразоватедя, что указывает на чувствительность этого порообразователя к тепловому шщуль-су. Как видно из табл. 3, все жидкие ворообразояатшш за исключением 2,2'-дибутокси-2,2'-азодронана, взятые е навеской выше определенного предела, разлагаются со скачкообразннм выделением тепла и газа. Поэтому температурой разложения для ннх будет являться t, , тогда как для 2,2'-дибутокси-2,2'-азопропана- -и.[12, С.164]
Ранее на примере полиуретанов на основе сополимеров тетра-гидрофурана и окиси пропилена (ТГФ—ОП) было показано, что с увеличением молекулярной массы исходного полиэфира температура максимальной скорости кристаллизации полиуретана понижается [46]. По аналогии с этим, при изучении кристаллизации каучуков на основе ТГФ—09 были выбраны температуры, наиболее отвечающие оптимальным (для данного интервала молекулярной массы сополимера) условиям протекания процесса кристаллизации: —10 и —30 °С. Продолжительность выдерживания образцов при этих температурах составляла 11 сут. __[11, С.65]
Температурная зависимость суммарной скорости кристаллизации изображена кривой 1 на рис. VI. 7. Видно, что скорость кристаллизации близка к нулю при температуре плавления и температуре стеклования. Температура максимальной скорости кристаллизации TI занимает промежуточное положение между температурой максимальной скорости зародышеобразования 1\ и температурой максимальной скорости роста Т" '.[7, С.194]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.