Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентрации эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ.[1, С.40]
Оценка фазового состояния компонентов в смеси ПЭНД и полиоксиметилена, проведенная на основании измерений плотности системы при 20 °С и теплоемкости в интервале температур 30—130 °С, показала [431], что при малых (до 3%) содержаниях каждого полимера в смеси на термограммах наблюдается лишь эндотермический пик, соответствующий плавлению основного компонента, в то время как при сравнимых количествах (1:1) обоих полимеров отмечаются два пика плавления, температуры которых соответствуют температурам плавления исходных компонентов. Этот результат подтверждает термодинамическую несовместимость ПЭ и ПОМ. На рис. V. 15 приведены графики зависимости плотности и теплот плавления в расчете на чистый компонент в зависимости от состава смеси. Из приведенного рисунка видно, что указанные зависимости немонотонны. В области малых (0,5—3%) содержаний ПОМ плотность смеси существенно превышает значение, соответствующее правилу аддитивности; теплота плавления ПЭ (т. е. степень кристалличности) также превышает соответствующее значение для исходного образца. Принимая во внимание, что температура максимальной скорости кристаллизации ПОМ лежит выше температуры плавления ПЭ (по нашим данным, около' 150°С), положительный инкремент плотности смесей в указанном диапазоне концентраций ПОМ можно объяснить возрастанием степени кристалличности ПЭ в результате зародышеобразующего действия дисперсных частичек ПОМ. При дальнейшем увеличении содержания ПОМ плотность смесей оказывается меньшей аддитивного значения, вплоть до содержания ПОМ 99,5%. Этот результат можно было бы объяснить резким уменьшением степени кристалличности ПОМ, кристаллизация которого протекает в присутствии расплавленного ПЭ, однако значения плотности, рассчитанные, исходя из экспериментально измеренных значений степени кристалличности и табулированных значений плотности обоих компонентов, в диапазоне концентраций ПОМ 97—99,5% оказались меньшими экспериментальных, Отсюда следует, что дефект плотности[5, С.219]
Величина у* существенно превышает величину поверхностного натяже-я, т.к. для образования единицы новой поверхности нужно преодолеть не[2, С.355]
Полученная расчетная величина Tg существенно превышает интервал экспериментальных значений 7^экеп , приведенной в табл.П-3-1, и, следовательно, реальная сетка ФФС по своей структуре будет отличаться от идеальной стру ктуры 1.[2, С.452]
Исследование влияния минимального зазора на температурное поле показывает, что для зазоров, величина которых существенно превышает толщину пограничного слоя, в котором идет интенсивное тепловыделение, приращение температуры практически не зависит от величины зазора. Так, при изменении зазора в интервале 1,5 ^ ^ /г0 :> 1 мм изменение приращения температуры для различных материалов составляет 4—15%. Принципиально иная картина получается при каландровании таких пленок, для которых толщина пленки соизмерима с толщиной пограничного слоя. В этих случаях[8, С.394]
Исследование влияния минимального зазора на температурное поле показывает, что для зазоров, величина которых существенно превышает толщину пристенного слоя, в котором идет интенсивное тепловыделение, приращение температуры практически не зависит от величины зазора. Так, при изменении зазора в[9, С.414]
В заметной степени на состав сополимера влияет температура процесса. Обычно произведение т}-г2 с повышением температуры возрастает и часто существенно превышает единицу.[4, С.194]
Существование поворотных изомеров в полимерах экспериментально установлено методами инфракрасной спектроскопии. Оказалось, что для важнейших полимеров величина потенциального барьера существенно превышает kT. Поворотно-изомерная теория была эксперименталь-[7, С.31]
Реакция протекает через образование тг-комплексов. Это быстрый равновесный процесс с энтальпией образования (на примере взаимодействия с НС1 с этиленом, пропиленом, изобутиленом, тетраметилэтиленом) 1 0-22 кДж/моль [52], что существенно превышает значения АН < 9,3 кДж/моль для аналогичных комплексов с кислотами Льюиса.[4, С.47]
Отсюда становится ясным, при каких допущениях справедлива эмпирическая формула (5.58). Не исключено, что для кристаллических полимеров возможен и такой случай, когда первый член в правой части одной из формул (5.54) или (5.55) существенно превышает второй. Тогда ЕГ и г" будут возрастать при увеличении степени кристалличности. Такое возрастание е" и tg8 при росте к действительно часто наблюдается. Это особенно заметно проявляется при увеличении с ростом к интенсивности релаксационных максимумов, обусловленных молекулярной подвижностью в кристаллических областях.[7, С.199]
Мак-Колл и Слихтер [17], исследуя полиэтилен высокого (х«50%) и низкого (я»70%) давления, обнаружили, что при низких температурах ширина узкой .компоненты (соответствующей аморфным областям) в менее закристаллизованном и более разветвленном полимере существенно превышает 6Я узкой компоненты более закристаллизованного линейного полиэтилена (рис. 50). При высоких температурах ситуация изменяется и 6Я больше у полиэтилена низкого давления. Интересно, что точка инверсии зависимости 8H = f(T) для обоих поли-этиленов расположена при —20 °С, что хорошо согласуется с Tg аморфных областей полиэтилена на таких («104 Гц) частотах. На первый взгляд кажется, что сравнивать значения 6Я полиэтиленов высокого и низкого давления для оценки влияния .кристалличности не совсем корректно, так как они различаются не только степенью кристалличности, но и тем, что один из них — практически линейный полимер, а второй имеет в каче-[7, С.217]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.