Несмотря на то, что механизм образования сферолитов полностью еще не раскрыт, уже сейчас можно утверждать, что у «сех веществ, образующих сферолиты, имеются общие характерные черты. Большинство, если не все, образующие сферолиты поликристаллические агрегаты состоят из кристаллитов, которые анизотропны или асимметричны по форме. Ламеллярные кристаллиты гомополимеров явно попадают под эту классификацию. Жидкие кристаллы холестерического типа также асимметричны и образуют сферолиты, как, например, структурно асимметричные а-спирали поли-у-бензил-/--глутамата. В последнем случае сферолиты наблюдаются даже при кристаллизации из разбавленных растворов. Углерод (в модификации графита) имеет листоподобную или слоистую структуру; в этой системе также наблюдаются сферолиты. В расплаве низкомолекулярных органических веществ сферолиты возникают при добавлении небольшого количества примесей. Эти примеси концентрируются на определенных гранях кристалла, замедляя их рост и вызывая развитие кристалла асимметричной формы. Сферолиты низкомолекулярных неорганических солей образуются в результате метатеза при возможности диффузии разбавленного раствора одного компонента в разбавленный раствор другого компонента, взвешенного в виде вязкого геля. Конвекция в этом геле исключена и рост определенной грани замедляется из-за ограниченного поступления необходимых ионов на ее поверхность.[3, С.320]
Большие переохлаждения, наблюдаемые для дисперсий полимеров, показывают, что кажущиеся низкие значения о, получаемые для блочных образцов, объясняются наличием неоднородной нуклеации. Однако во многих случаях форма изотерм и способ образования сферолитов указывают на то, что неоднородная нуклеация протекает спорадически во времени и пространстве. Интерпретация малоуглового рентгеновского рассеяния и исследований по плавлению сополимеров, даже независимо от опытов с диспергированными полимерами, приводит к очень большим значениям сгт (см. гл. 9).[3, С.255]
Кейт с сотр. [23, 24] опубликовал сообщение об открытии нитеподобных кристаллов, соединяющих между собой ламели (рис. III.93), которые предположительно образовались путем агрегации проходных цепей, находящихся в межламелярном пространстве. Такие структуры были названы «проходными фибриллами». Экспериментальная методика была разработана с учетом описанного выше принципа образования сферолитов. При кристаллизации смеси полиэтилена а парафинов образовывалась рыхлая сферолит-ная структура, которую затем подвергали экстракции для удаления парафина, однако реальность наблюдения «проходных фибрилл» следует считать сомнительной, принимая во внимание изложенные в разделе III.5 соображения относительно возможности межмолекулярной кристаллизации при агрегации проходных молекул [25].[4, С.264]
В отличие от ПТФЭ кристалличность ПТФХЭ может быть в значительной степени подавлена закалкой. Закаленные, т. е. быстро охлажденные из расплава, образцы ПТФХЭ содержат большое количество мелких по размерам дефектных кристаллитов. Сферолиты в них практически отсутствуют, степень кристалличности находится в пределах 12—35%. Отжиг закаленных образцов при 150—195 °С приводит к быстрому возникновению новых кристаллитов и образованию сферолитов. Температура максимальной кристаллизации 160—190 °С [104]. На степень кристалличности и размеры кристаллических образований оказывает влияние и молекулярная масса ПТФХЭ. С понижением молекулярной массы цепи полимера становятся более подвижными, вследствие чего процессы кристаллизации и образования сферолитов протекают с большей скоростью.[2, С.61]
Образование сферолитов характерно не только для полимеров. Впервые этот термин использован при описании поликристаллических структур, обнаруженных в изверженных породах. Сферолитные образования наблюдаются в различных неорганических и органических кристаллических соединениях [83, 84]. Глобулярные белки, такие как, например, фермент карбоксипепти-даза, также кристаллизуются из разбавленного раствора в сферо-литной форме [85]. Как было показано Робинсоном [86], после разделения фаз в разбавленном растворе поли-у-бензил-?-глутамата в спира-лизующих растворителях образуются большие, хорошо очерченные сферолиты (рис. 112) *. При наблюдении между скрещенными поляроидами оптическая природа этих сферолитов оказывается той же, что у сферолитов ленточного типа, образующихся при кристаллизации линейных молекул из расплава. Следовательно, вязкость среды не влияет решающим образом на возможность образования сферолитов. Характерная черта сферолитов поли-у-бензил-?-глутамата — появление полос гашения, расположенных по радиусу и хорошо видимых в обычном свете.[3, С.314]
Изучение С. в пленках и волокнах позволило получить информацию о кинетике и температурной зависимости образования сферолитов, а также об изменениях их формы и размеров при термообработке, ориентации и др. видах деформирования.[5, С.194]
Изучение С. в пленках и волокнах позволило получить информацию о кинетике и температурной зависимости образования сферолитов, а также об изменениях их формы и размеров при термообработке, ориентации и др. видах деформирования.[7, С.194]
Енкель и Рикенс[1378] установили на примере полиэфиров адипиновой кислоты с бифункциональным гликолем и с добавкой триметилолпропана, что возникающие в полимере разветвления резко ограничивают возможность образования сферолитов, не влияя на общее возникновение кристалличности. Ну-мата и Такахаси [1179] отметили, что сополимеры этиленте-рефталата и этиленизофталата, содержащие менее 20 мол. % этиленизофталата, способны к кристаллизации при нагревании или при вытяжке нитей.[8, С.103]
Клейвер, Букдал, Миллер [187] и другие [188—190] методами электронной и световой микроскопии и фазового анализа изучали тонкую структуру сферолитов полиэтилена и нашли, что эта структура может значительно изменяться в зависимости от условий образования сферолитов, которые в случае полиэтилена могут иметь спиральный характер.[6, С.187]
Исследована температурная зависимость различных физических свойств (поверхностное натяжение, сжимаемость, вязкость, плотность и т. д.) от структуры и состава полиоргано-силоксанов 229-23б> молекулярное движение в 'полидиметилси-локсанов методом ЯМР237~238. Изучалось также фазовое равновесие в смесях полиизобутилена и полидиметилсилоксайов 239 и поведение полидиметилсилоксанов на поверхностях раздела фаз 24°-24i. Электрофизические свойства полиорганосилокс'анов описаны в ряде работ242-244. Термомеханические свойства поли-органосилоксанов в зависимости от структуры цепей и природы обрамляющих групп были исследованы Андриановым и Якуш-киной245. В работах ряда исследователей рассматриваются ре* ологические свойства полидиметилсилоксанов в процессе охлаждения246, процессы образования сферолитов при кристаллизации247, термодинамические закономерности растворения и диффузии углеводородов в диметилсилоксановом каучуке248 и статистические корреляции между структурой полидиметилсилоксанов и их свойствами24Э.[9, С.547]
обладает и такой специфический для полимеров дефект, как складчатый участок макромолекулы (см. раздел III.5). Необходимо выяснить и роль примесей, которые оказывают влияние как на механизм образования сферолитов, так и на состояние сегментов в межламелярном пространстве. В данном случае под примесями следует понимать не только некристаллизующиеся компоненты (т.е., например, низкомолекулярные компоненты, которые по термодинамическим причинам не способны к кристаллизации), но и другие компоненты, которые кинетически замедляют процесс кристаллизации.[4, С.261]
показана возможность образования сферолитов при мед-[1, С.104]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.