Сопоставление данных малоуглового рентгеновского рассеяния с результатами ЭПР и ИКС подтвердило цепной механизм зарождения субмикротрещин в ориентированных образцах ПЭ, ПП и ПКЛ [36, с. 316]. По данным малоуглового рентгеновского рассеяния определили концентрацию и размеры субмикротрещин в разорванных полимерах.[5, С.242]
В результате исследований, проведенных методом малоуглового рентгеновского рассеяния, обнаружили ламелярные структуры в полиэтиленовом «рукаве», полученном экструзией с раздувом. Чоем с соавторами [66] была предложена морфологическая модель для полиэтиленовой рукавной пленки, в основе которой — предположение о существовании непараллельных ядер-«пгишей»; из шишей растут перпендикулярные им ламели (рис. 9.15).[11, С.204]
Исследования микромеханики разрушения волокон методом малоуглового рентгеновского рассеяния и другими структурными методами [5.4, 5.54, 8.42—8.44] показали, что под нагрузкой в слабых местах структуры быстро возникают субмикротрещи-ны, причем наибольшее число субмикротрещин имеет длину /о»10 нм, что совпадает с поперечным размером микрофибрилл. Образование субмикротрещин под нагрузкой Журков и сотр. [3.37, 3.38, 5.64] объясняют механохимической реакцией разрыва полимерной цепи в аморфных участках, где цепи находятся в перенапряженном состоянии с коэффициентам перегрузки хо = 2-ьЗ. Самыми опасными являются не самые малые, сколько бы их ни было1, а самые большие микротрещины в образце. Самая опасная микротрещина приводит к разрыву волокна. Выяснение функций распределения опасных микротрещин по размерам является задачей статистической теории прочности, прямые дифракционные методы исследования больших[8, С.247]
Постулированная картина существования распределения складок по длинам и зависимости его от Гкр получила подтверждение в результате изучения селективной деградации кристаллов ПЭ озоном при 90 и 70 °С [57]. Данные ГПХ и малоуглового рентгеновского рассеяния позволили сделать вывод, что большинство складок кончается в очень узкой области поверхности, причем доли складок, выходящих за пределы области выше и ниже этого уровня, очень малы. Чем больше выдаются складки над поверхностью, тем они свободнее.[10, С.45]
Дискретный набор субмикротрещин в пленках и волокнах наблюдали Слуцкер и Куксенко с сотр. [5.4, 5.54, 8.42, 8.43]. Так, в капроне наблюдались субмикротрещины длиной LL_22j, 27, AQ, 100 а 2.00 им, в полипропилене — 21л_50,.л..15.0..нм. Более крупные трещины не могли быть обнаружены из-за ограниченных возможностей малоуглового рентгеновского метода. Субмикротрещины, достигшие длины больше 100 им, относят к микротрещинам, рост которых обычно и приводит к разрыву волокна. Существование дискретного набора длин субмикротрещин и микротрещин приводит к предположению о дискретности прочности в ориентированных полимерах в виде уровней 0ь 02,[8, С.248]
Таким образом, дискретность (микрогетерогенность) структуры полимерных волокон приводит к дискретному распределению трещин по длинам, а это, в свою очередь, приводит к наблюдаемому на капроновом волокне дискретному спектру прочности. Как следует из анализа экспериментальных данных, между дискретным спектром длин трещин, определенным по данным малоуглового рентгеновского метода, и дискретным спектром прочности наблюдается корреляция.[8, С.257]
Большие переохлаждения, наблюдаемые для дисперсий полимеров, показывают, что кажущиеся низкие значения о, получаемые для блочных образцов, объясняются наличием неоднородной нуклеации. Однако во многих случаях форма изотерм и способ образования сферолитов указывают на то, что неоднородная нуклеация протекает спорадически во времени и пространстве. Интерпретация малоуглового рентгеновского рассеяния и исследований по плавлению сополимеров, даже независимо от опытов с диспергированными полимерами, приводит к очень большим значениям сгт (см. гл. 9).[9, С.255]
Получить такую информацию во всем диапазоне размеров НМО позволяет в принципе использование рентгеновских (10— 1000 А) и оптических методик (микронный и субмикронный уровень). Анализ рентгеновского рассеяния в больших углах позволяет оценить изменение типов и размеров ячейки, направления кристаллографических осей, степени кристалличности, величины кристаллитов. Анализ малоуглового рентгеновского рассеяния дает информацию о толщине и ширине ламелей, характере их упаковки, наличии в сфе^олитном образце неодно-родностей плотности.[10, С.189]
Такой подход к пониманию причин прекращения ориентационной вытяжки представляется вполне логичным. Однако к настоящему времени получено недостаточно экспериментальных данных, свидетельствующих в пользу прекращения ориентационной вытяжки из-за достижения критической величины дисперсности аморфных участков по длинам. Измерения (А/аМ/)Пред в предразрывном состоянии у большинства полимеров невозможны из-за уменьшения интенсивности малоуглового рентгеновского рефлекса (иногда даже при невысоких К [80], задолго до прекращения вытяжки). Кроме того, для расчета дисперсности длин аморфных прослоек, необходимо знать дисперсность больших периодов AL/L и продольных размеров кристаллитов, а также долю кристаллита в большом периоде. Отношение AL/L рассчитывают обычно из радиальной полуширины малоуглового максимума. Однако часто по той же полуширине рассчитывают и продольный размер кристаллитов [113]. До сих пор остается неясным, как разделить вклад, который вносит та и другая величина в радиальное расширение рефлекса.[10, С.228]
Поверхностные реплики тонких пленок, закристаллизованных из расплава или поверхности скола толстых образцов, обнаруживают ламеллярные структуры (см. рис. 9). Хотя подобные типы структур наблюдались для множества полимеров [16, 22, 28—30], явно недостаточно принимались во внимание условия кристаллизации и возможные различия молекулярных весов образцов, без чего нельзя отождествлять эти наблюдения и искать для них корреляции с данными малоуглового рентгеновского рассеяния. Обычно ламелли имеют толщину порядка 100—150 А*, причем оси цепей ориентированы нормально к широкой грани, что возможно только при многократном прохождении одной и той же цепи через кристаллит. Эти размеры в основном и обусловливают большие периоды, наблюдаемые при малоугловом рассеянии рентгеновских лучей на образцах, закристаллизованных при очень сильном переохлаждении. Результаты исследования идентичных образцов обоими методами совпадают, если периоды и размеры лежат в области 100—200 А.[9, С.288]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.