При взаимодействии углеводородов с РС13 и кислородом при комнатной температуре образуются замещенные углеводороды, содержащие фосфонилхлоридные группы [152]. Эта реакция протекает как цепной свободнорадикальный процесс:[4, С.24]
Все изложенное выше показывает, что морфология сферолитов сильно зависит от температуры кристаллизации. При низкой температуре образуются мелкозернистые структуры, для которых характерно наличие большого числа мелких сферолитов, возникающих вследствие высоких скоростей зародышеобразования (большое число центров кристаллизации). Такие структуры обладают высокой пластичностью из-за большого числа проходных цепей и существования межсферолитных аморфных прослоек вокруг мелких сферолитов. По этой же причине для них характерен несколько меньший модуль упругости, хотя в оптическом отношении они более однородны (в случае ПЭВП полупрозрачны).[2, С.56]
При взаимодействии силана с кислородсодержащими органическими соединениями, например с диэтиловым эфиром, окисью этилена или с ацетоном в газовой фазе, при высокой температуре образуются алкоксисиланы типа ROSiH3 [772]. С алифатическими спиртами в присутствии щелочных ионов в качестве катализатора силан реагирует с образованием соответствующих сложных тетра-эфиров [1600].[11, С.41]
Ультрафиолетовый свет также вызывает деструкцию полиметилметакрилата, происходящую по закону случая. При повышенных температурах разрыв связей инициирует деполимеризацию [241]. При комнатной температуре образуются стабильные продукты деструкции, и заметной деполимеризации не наблюдается [209, 242, 243]. В двух работах для[8, С.107]
При температуре —195° полимер становится хрупким (предел морозостойкости политрифторхлорэтилена); температура стеклования его составляет —55". Под влиянием длительной нагрузки полимер становится пластичным, причем пластичность возрастает с повышением температуры. При 250—'275° полимер переходит в вязкотекучее состояние, что позволяет изготовлять из него различные детали методом прессования. При 300—315 начинается постепенное разрушение материала. Вначале процесс деструкции вызывает лишь потемнение образца, при более высокой температуре образуются маслообразные продукты распада. Полимеры, получаемые в присутствии небольшого количества ионов серебра, можно перерабатывать в изделия при 290—310 , так как их термическая стойкость выше, чем для обычного политрифторхлорэтилена.[1, С.260]
Для того чтобы полимеризация проходила удовлетворительно, радикал R должен иметь отрицательный характер. Эти реакции были хорошо изучены ввиду возрастающего их технического значения (гл. VII). Применяемые катализаторы сильно влияют на характер конечного продукта. Стирол (стр. 156), например, если его подвергнуть полимеризации при комнатной температуре без катализатора, дает волокнистое, белое вещество, почти нерастворимое в эфире, с молекулярным весом около 500 000. В присутствии крепкой серной кислоты или пятиокиси сурьмы, в качестве катализаторов, при той же температуре образуются насыщенные растворимые полимеры с молекулярным весом около 1000 и 5000 соответственно. Хлорное олово приводит к образованию растворимого полимера, еще ненасыщенного, с молекулярным весом от 3000 до 7000. Мягче действуют перекиси и кислород, приводящие к полимерам молекулярного веса 20 000 и выше. Подобным же образом температура оказывает сильное влияние как на скорость реакции, так и на природу образующегося полимера. Инертные растворители уменьшают скорость полимеризации, а также понижают средний молекулярный вес образующегося полимера. Подобные же соотношения наблюдаются и для других виниловых полимеров.[7, С.475]
Сополимеризация перфторвинилсульфонилфторидов с тетрафторэтиленом может быть осуществлена в водной среде в присутствии органических и неорганических перекисей, растворимых в воде, при рН 8 или ниже и температуре не выше 110 °С [7, 11, 13]. Предпочтительнее сополимеризацию проводить в среде органических растворителей, преимущественно в пер-фтордиметилциклобутане и перфторгептане. Если мономер жидкий при температуре полимеризации, полимеризация может протекать в среде мономера в присутствии перфторпероксидов или дифтордиазина. Температура полимеризации от —50 до 200 °С в зависимости от выбранного инициатора, при использовании дифтордиазина температура 75—80°С. Давление не является критической величиной и служит в основном для контроля соотношения мономеров. В патенте [12] предложено использовать в качестве среды для полимеризации фторхлоруглероды CF2C12, CFC13, CFC12CFC12, CFC12CF2C1, CF2ClCF2Cl и др. Температура полимеризации при этом должна быть ниже 85 °С (30—85 °С), так как при более высокой температуре образуются низкомолекулярные продукты за счет передачи цепи на растворитель [11]. В качестве инициаторов предложены перекиси [X(CF2)nCO—0]2, где X = Н пли F, п ¦== 1 — 10, предпочтительна перекись перфторпропионила.[6, С.179]
В результате пиролиза органических радикалов при высокой температуре образуются такие продукты разложения, как углеводороды, водород и углерод, отлагающийся на контактной массе и снижающий ее реакционноспособность.[11, С.101]
Кроме того, при разложении хлористого метила при высокой температуре образуются такие углеводороды, как 2- и 3-метил-пентаны и 2- и 3-метилгексаны, температуры кипения которых колеблются между 56 и 64° [1789].[11, С.102]
Показано, что в пленке лака ва основе алкидномеламияовой смолы в процессе отверждения при повышенной температуре образуются химические связи между макромолекулами алкидной и меламиноформальдегидной смолы3018. Отмечено, что алкидные смолы, модифицированные кокосовым или касторовым маслами, подвержены окислительной деструкции. Этот недостаток алкидных смол устраняется, если в их состав вместо указанных масел входят синтетические насыщенные жирные кислоты3019.[13, С.223]
Так, например, кристаллический полимер из З-метилбутена-1 получен в присутствии А1С1з или Т1СЦ в хлористом этиле при — 130° С; при более высокой температуре образуются лишь аморфные полимеры 249.[13, С.31]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.