Условия полимеризации винилацетата описали Клатте и Рол-лет [448] в 1914 г. Они же рекомендовали применять перекиси для ускорения полимеризации. Заводское производство поли-винилацетата впервые осуществлено в Канаде в 1920 г. [351].[7, С.355]
Объем полимеризаторов от 2,5—3,0 м3 до 15—20 м3. Полимеризаторы снабжены мешалкой и рубашкой. Выделяющаяся при полимеризации теплота отводится рассолом или охлажденной водой (8—10 °С) через рубашку. Температура регулируется автоматически включением и выключением мешалки. Для ускорения полимеризации и поддержания требуемой щелочности в латекс подается аммиачная вода из аппарата 6. В конце про-16* 243[3, С.243]
Как видно из рис. 1.2, на кривой можно выделить пять участков по значениям скоростей основной реакции превращения мономера в полимер в результате полимеризации: 1) участок ингиби-рования, где концентрация свободных радикалов мала и они не могут начать цепной процесс полимеризации; 2) участок ускорения полимеризации, где начинается основная реакция превращения мономера в полимер, причем скорость растет; 3) участок стационарного состояния, где происходит полимеризацияосновного количества мономера при постоянной скорости (прямолинейная зависимость[2, С.26]
Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучуко-подобных полимеров было открыто исследователями очень давно; эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение долгого времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработано большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание, .высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучукопо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70].[4, С.126]
Ввиду низкой активности тетрагидрофурана, затрудняющей образование .третичных оксониевых активных центров, нередко добавляют для ускорения полимеризации небольшие количества эпоксидов (промоторы) :[5, С.218]
Рядом авторов исследована полимеризация этилена в присутствии растворимых катализаторов, образующихся при смешении растворов (C2H5)2TiCl2 и алюминийалкилов. Установлено, что для ускорения полимеризации необходимо присутствие четырехвалентного титана (полимеризация резко ускоряется в присутствии О2). Предполагается, что реакция протекает по анионному механизму по связи Ti—С. Полимер, полученный на растворимом катализаторе, по сравнению с обычным полимером Циг-лера имеет меньшую разветвлевность, более высокую степень кристалличности и температуру плавления и значительно более узкое распределение молекулярных весов. В связи с тем, что в ряде работ по исследованию катализаторов для полимеризации этилена при низком давлении содержатся противоречивые данные о валентности активной формы металла, высказано предположение о существовании группы катализаторов, механизм действия которых в основе одинаков, но отличается в деталях 1479-1484.[9, С.260]
В ряде работ по полимеризации стирола в различных средах под влиянием SnCl4 убедительно показано явление хюкатали-За8бз-8бб_ Авторам удалось четко разграничить явления соката-лиза и ускорения полимеризации за счет полярности среды; они показали, что при условии высокой степени чистоты мономера и растворителей полимеризация как в СС14, так и в C6H5NO2, т. е. в средах, резко различающихся по диэлектрическим свойствам (в соответственно 2,2 и 36,0), идет только в присутствии сокатализаторов. При этом в СбН5ЫО2 сокатализатором может быть и вода, и галоидалкил, а в СС14— только вода. Авторы объясняют это различие тем, что комплексы типа RSnCls, образующиеся за счет катализатора и галоидалкила, требуют для ионизации высокой полярности и в растворе СС14 остаются неионизированными. Комплекс же, образующийся в присутствии воды (очевидно, моногидрат трихлороловянной кислоты), способен к ионизации и в СС14.[9, С.110]
При полимеризаци в блоке, кроме различных органических перекисей 46i7-4647j E качестве инициаторов употребляют пербензойную кислоту4654, дипероксиэфир слизевой кислоты4655, сульфиновые кислоты и их смеси с перекисями 4б5б-4б58; а также моноэпоксиды4661. Для ускорения полимеризации ряд авторов применяют смесь перекисей или различные азотсодержащие добавки (вторичные амины или N-производные первичных аминов) 4629-4642 Полистирол с улучшенной способностью к формованию синтезируют, используя в качестве добавки низкомолекулярный полимер, полученный в присутствии катализаторов (ка-тионного типа.[9, С.312]
Исследование влияния различных добавок на радиационную полимеризацию некоторых мономеров 606-6И показало, что добавки оказывают ускоряющее влияние на полимеризацию стирола в вакууме606'607. Коэффициент ускорения RE = RP-RM, где RP— отношение скоростей полимеризации, a RM — отношение молекулярных весов полимера в присутствии и отсутствие добавок. Эффективность ускорения является постоянной в случае добавок с аналогичными химическими группами или атомами и не изменяется с изменением температуры реакции. По эффективности ускорения полимеризации испытанные добавки располагаются в следующий ряд: галоидсодержащие соединения > гидро-ксисоединения > кислоты и их ангидриды > кетоны > простые эфиры > сложные эфиры > углеводороды.[9, С.79]
Для ускорения полимеризации процесс проводят в присутствии т. наз. активаторов (сокатализаторов),[8, С.14]
3) путем изменения соотношения фаз, концентрации эмульгатора, применения окислительно-восстановительных систем для ускорения полимеризации, а также путем снижения вязкости латекса достигнуты скорости, обеспечивающие конверсию хлоро-прена, регулированную серой, 85—90% за 8—10 мин, что делает возможным в перспективе использование для непрерывной полимеризации аппаратов идеального вытеснения.[1, С.377]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.