Различные катализаторы проявляют разную активность в К. и. Почти всегда оказывается, что соединения, обеспечивающие наиболее высокие скорости К. п., приводят к образованию полимеров наиболее высокой мол. массы. Количественные сравнения активности катализаторов различных групп очень затруднены, т. к. механизм их действия в разных системах различен. В подавляющем большинстве случаев наиболее активны апротонные к-ты и соли карбония или оксония, к-рые обеспечивают высокие скорости процесса и приводят к образованию неразветвленных полимеров высокой мол. массы.[7, С.487]
Различные катализаторы Циглера приблизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие ct-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быть также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами.[8, С.104]
Различные катализаторы проявляют разную активность в К. п. Почти всегда оказывается, что соединения, обеспечивающие наиболее высокие скорости К. п., приводят к образованию полимеров наиболее высокой мол. массы. Количественные сравнения активности катализаторов различных групп очень затруднены, т. к. механизм их действия в разных системах различен. В подавляющем большинстве случаев наиболее активны апротонные к-ты и соли карбония или оксония, к-рые обеспечивают высокие скорости процесса и приводят к образованию неразветвленных полимеров высокой мол. массы.[9, С.484]
В литературе описаны различные катализаторы полимеризации октаметилциклотетрасилоксана, из которых наибольший интерес представляют серная кислота706, хлорное железо, гидрати-рованный сульфат алюминия гог-тоэ^ хлорное олово при одновременном действии облучения 71° и щелочные агенты — едкое кали, гидроокись тетраметилалюминия и т. д.711-712[10, С.556]
В патентной литературе указываются различные катализаторы и температурные условия: например, пемза при температуре 800—1000°, активированный уголь при 240—350°, глинозем при 350° и многие другие катализаторы с развитой поверхностью.[11, С.327]
Для диспропорционирования предложены различные катализаторы. Наиболее активными являются окислы вольфрама, молибдена и рения, нанесенные на окись алюминия или окись "кремния . Используются также сульфиды и гексакарбонилы молибдена или вольфрама на носителях. Диспропорционирование олефинов в зависимости от применяемого катализатора осуществляется при температуре 200 — 600 °С, давлении 0,01 — 10,5 МПа и времени контакта 0,1 — 60 с.[1, С.59]
Для получения триалкилфосфатЬв предложены различные катализаторы, в первую очередь соединения титана [72—74]. Применение катализаторов позволяет проводить процесс при значительно меньшем избытке спирта и при более высокой температуре. При синтезе триалкилфосфатов с числом углеродных атомов от 6 до 10 в присутствии тетрахлорида титана в реактор загружают соответствующий спирт и катализатор, а затем при комнатной температуре постепенно добавляют фосфорилхлорид. Далее температуру повышают до 85—90 °С. Хлористый водород, который начинает выделяться при 65—70 °С, удаляют из реакционной массы, поддерживая во время синтеза остаточное давление 4 кПа. Синтез протекает быстрее, чем в отсутствие катализатора, и завершается за 4 ч [74]. Полученный триалкилфосфат обрабатывают водой для разрушения комплекса TiCl4OP(OR)3 и перевода соединений титана в нерастворимую форму, а также для извлечения растворенного хлористого водорода, затем нейтрализуют 3%-ным раствором гидроксида натрия. Далее воду и избыточный спирт отгоняют под вакуумом. При соотношении исходных реагентов фосфорилхлорид : 2-этилгексанол= 1 : 4 выход целевого продукта составляет 90,0% (масс.) от теории. Оптимальный избыток спирта для три (2-этилгексил) фосфата равен 1 молю, для остальных триалкилфосфатов— 2 моля, оптимальная концентрация катализатора— 0,1— 0,2% (масс.) [74].[3, С.42]
Проведенные ранее исследования [342] непредельных полиэфиров были связаны главным образом с их способностью отверждаться; это свойство использовали при изготовлении покрытий — было установлено, что при нагревании такие продукты могут превращаться в нерастворимые. Было также установлено, что кислород и различные катализаторы ускоряют этот процесс и что в макромолекуле полимера к моменту, предшествующему образованию трехмерной сетки, необходимо наличие в среднем двух непредельных групп [343]. Затем было установлено, что полиэфиры этого типа могут быть с целью получения разнообразныхтермореактивных пластиков сополимеризованы при нагревании или в присутствии перекисных инициаторов с виниловыми мономерами [344, 345]. Жидкие продукты, образующиеся при растворении полиэфиров в виниловых мономерах, являются в настоящее время практически важным полимерным материалом.[6, С.198]
Получаемый при этом технический винилиденхлорид легко полимеризуется, даже при низкой температуре, значительно быстрее, чем продукт, тщательно очищенный перегонкой и не содержащий растворенного кислорода. Обычные катализаторы, применяемые для полимеризации производных этилена, пригодны и для винилиденхлорида. Различные катализаторы ускоряют полимеризацию винилиденхлорида в различной степени. Нагрев вызывает сравнительно медленную полимеризацию, «а освещение, наоборот, обусловливает большую скорость Опроцесса. Например, облучение светом с длиной волны 4500 А вызывает полимеризацию уже при 35°. Процесс полимеризации винилиденхлорида сопровождается выделением тепла — около 20 000 г-кал/г-мол мономера. Образующийся полимер нерастворим в мономере и при полимеризации выпадает в виде твердого продукта.[11, С.338]
Водные эмульсии полиалкилгидросплоксанов юто-вят с применением в качестве эмульгаторов желатины, поливинилового спирта, полиоксиалкдлированных высших фенолов и др. веществ нейтрального характера, т. к. щелочрше эмульгаторы вызывают разложение Г. Эмульсии используют так же. как и р-ры. Для снижения темп-ры, при к-рой фиксируется гидрофобная пленка, применяют различные катализаторы — ортотита-наты, этаноламинтитаиаты, нефтепат свинца, иек-рые соли олова. Добавление 2% апетата или оксихлорида циркония не только снижает темп-ру и время обработки, но и усиливает гидрофобный эффект и придает стойкость гидрофобной пленке к мехаиич. и химич. воздействиям.[9, С.311]
Водные эмульсии полиалкилглдросилоксанов готовят с применением в качестве эмульгаторов желатины, поливинилового спирта, полиоксиалкилироваштых высших фенолов и др. веществ нейтрального характера, т. к. щелочные эмульгаторы вызывают разложение Г. Эмульсии используют так же, как и р-ры. /{ля снижения темп-ры, при к-рой фиксируется гидрофобная пленка, применяют различные катализаторы — ортотита-наты, отаноламиптнтанаты, нефтенат свинца, пек-рыо соли олова. Добавление 2% ацетата или оксихлорида циркония не только снижает теми-ру п время обработки, но и усиливает гидрофобный эффект и придает стойкость гидрофобной пленке к моханпч. и химич. воздействиям.[7, С.314]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.