Поликонденсация мономеров, содержащих более двух функциональных групп, приводит к образованию трехмерной или разветвленной полимерной молекулы*. В предельном случае поликонденсат представляет собой, по-видимому, единую «бесконечно большую» трехмерную молекулу. Образование таких сетчатых частиц внешне выражается в том, что через определенное время после начала поликонденсации, зависящее от природы мономеров и условий реакции, происходит внезапное разделение реакционной смеси на две части: нерастворимый гель и растворимый золь, который может быть отделен от геля путем экстракции растворителями. Этот момент называется точкой гелеобразования, а значение р, отвечающее ей,— критической степенью завершенности реакции (ркр).[6, С.69]
Однако имеется много случаев, когда добавка соединений типа СН2 = СН — R — СН = СШ не приводит к образованию трехмерной молекулы. Норриш и Брукмэн пытались найти объяснение этому в природе радикала R и, в частности, в его электростатических свойствах. Объяснение это может быть принято только с оговоркой, что оно не единственное, так как несомненно пространственное строение мостикообразую-щего вещества играет не менее важную роль.[11, С.324]
Отверждение эпоксифенольных конструкционных адгезивов включает одновременно протекающие реакции полимеризации и сшивания, приводящие к образованию трехмерной сетки химических связей [1]. Процесс отверждения полиимидных адгезивов обусловлен внутримолекулярной имидизацией, что вызывает превращение вязкоупругого материала в твердый*. Несмотря на принципиальное различие молекулярной природы процессов отверждения двух сравниваемых типов смол, в их хемореологи-ческом поведении наблюдаются черты поразительного сходства. На рис. 11 сопоставляются температурные зависимости модуля Е, полученные в интервале температур от — 150 до 200 °С методом ТМА, для эпоксифенольного (НТ435) и полиимидного (FM34B-32) адгезивов.[7, С.114]
В реакцию с карбкатионом может вступать двойная связь соседней полимерной цепи с образованием поперечной химической связи. Для высокомолекулярных полимеров эта реакция, если даже она протекает в ограниченной степени, приводит к образованию трехмерной сетки. ИК-спектры сшитых продуктов указывают также на протекание цис-гране-изомеризации [99, ПО]:[5, С.18]
Из предыдущего рассмотрения может создаться впечатление, что в однокомпонентных системах необходимым и достаточным условием фиксации высоких степеней ориентации, необходимых для получения высокопрочных и высокомодульных волокон, является способность полимера к образованию трехмерной кристаллической решетки. Это не совсем так в силу огромной анизотропии физических свойств высокоориентированных систем.[1, С.227]
Современная теория дегидрогенизационной полимеризации монолигнолов (первичных структурных звеньев лигнина), протекающей с участием в качестве промежуточных частиц свободных радикалов и димерных хинонметидных и хиноидных структур (вторичных структурных звеньев) и приводящей к одновременному образованию трехмерной сетчатой структуры лигнина (полилигнолов) и его связей с геми-целлюлозами в лигнин-гемицеллюлозной матрице, сложилась в результате многочисленных многолетних исследований. Можно отметить следующие основные этапы этих исследований.[4, С.394]
Более того, наблюдали сложные структурные образования и на ранних стадиях процесса задолго до точки гелеобразования. Так, методом измерения спектров мутности [44] было установлено, что образование полиуретанов протекает через промежуточную стадию, характеризующуюся наличием частиц коллоидного размера; их слипание и приводит собственно к образованию трехмерной структуры как таковой, однако, как показано в работе [44], образование подобных структур никак не сказывается на наблюдаемых кинетических закономерностях.[9, С.65]
Проведенные ранее исследования [342] непредельных полиэфиров были связаны главным образом с их способностью отверждаться; это свойство использовали при изготовлении покрытий — было установлено, что при нагревании такие продукты могут превращаться в нерастворимые. Было также установлено, что кислород и различные катализаторы ускоряют этот процесс и что в макромолекуле полимера к моменту, предшествующему образованию трехмерной сетки, необходимо наличие в среднем двух непредельных групп [343]. Затем было установлено, что полиэфиры этого типа могут быть с целью получения разнообразныхтермореактивных пластиков сополимеризованы при нагревании или в присутствии перекисных инициаторов с виниловыми мономерами [344, 345]. Жидкие продукты, образующиеся при растворении полиэфиров в виниловых мономерах, являются в настоящее время практически важным полимерным материалом.[10, С.198]
Главными летучими продуктами при пиролизе натурального каучука при 220—270° являются изопрен и его димер—дипентен [47]. В ходе реакции расплавленный полимер, подобно полибутадиену в аналогичных условиях [48], становится более вязким и в конце концов превращается в нерастворимое твердое вещество. В противоположность реакции при более высоких температурах летучие продукты образуются, по-видимому, главным образом в результате разрыва связей между мономерными звеньями; реакция передачи цепи в значительной степени подавлена. Для образовавшихся полимерных радикалов более вероятна рекомбинация, чем распад, что приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки с многочисленными межмолекулярными связями.[8, С.71]
которые приводят к образованию трехмерной сшитой структуры.[2, С.187]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.